土壤中1,1,2－三氯乙烷检测方案(气质联用仪)

顶空-GCMS 法测定土壤中15种挥发性卤代烃 摘要：本文建立了土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定方法。样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。15种挥发性卤代烃有机污染物在40~800 ug/L浓度范围内线性良好，相关系数>0.999。对80 pg/L的15种挥发性卤代烃标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在7.70%~10.21%之间。各个组分检出限为1.01~1.51 ug/L。样品添加回收率为75%~125%，能够满足土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定。 关键词：土壤挥发性卤代烃有机污染物气相色谱-质谱联用仪随着化学工业和石油开采业的快速发展，废气和废水对周围土壤都会造成污染，在全国土壤污染状况普查中要求对污水灌溉区域和重点污染企业周边的挥发性有机物的污染状况必须进行监测。但多年来，国内外对大气和水体中的 VOCs 研究报道较多，而对土壤中的 VOCs 研究较少。因此建立高效灵敏分析土壤中的 VOCs 的检测方法法为重要。 本文提出了一种简便快捷的检测方法，在土壤样品中加入基质修正液，经顶空处理后，用气相色谱质谱联用法对土壤样品中的挥发性卤代烃有机污染物进行定性定量分析。方法操作简便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行风险评估。 1.实验部分 1.1仪器 DANI HSS86.50顶空进样器 岛津 GCMS-QP2010 Ultra 气质联用仪 1.2分析条件 1.2.1 DANI HSS86.50条件 传输管温度： 130℃振荡速度：：FAST进样系统温度：：130℃加压时间：10s样品加热温度：80℃填充取样环时间：10s样品加热时间：45 min进样体积：：1mL1.2.2 GCMS-QP 2010 Ultra 参数进样口温度：150℃线速率：36.1 cm/sec进样方式：分流(分流比：10：1)离子源温度：200℃载气：氦气(纯度99.999%)色谱-质谱接口温度：235℃色谱柱： SH-Rtx-5MS(30 m x溶剂切除时间：3min0.25mmx0.25 um)采集时间：3.5~35min柱温：40℃(5min)6℃/min 140℃(0 min)采集方式：SIM模式；5℃/min 210℃(0 min) 20℃/min 230℃(2 min)选择离子见表1： 载气控制模式：恒线速度 表11目标物的选择离子 化合物名称 检测离子(m/z) 三氯甲烷 83，85 四氯化碳 117，119 1，1，1一三氯乙烷 97，99，61 三氯乙烯 95，130 四氯乙烯 166，168，129 二氯甲烷 84，86 1.2二二氯乙烷 62，98 1，2二二氯乙烯 96，98，61 1，1，2一三氯乙烷 83，97，85 1，2一二氯丙烷 63，112 溴二氯甲烷 83，85，127 一氯二溴甲烷 129，127 溴仿 173，175，252 氯乙烯 62，64 1，1二二氯乙烯 96，61，63 1.3样品前处理过程 称取土壤试样2.5 g置于10 mL顶空瓶中，加入2.5 mL甲醇，置于振荡器振荡 60 min， 转速175rpm， 静置平衡。用1000 pL 注射器准确取 500 uL 上清液于20 mL顶空瓶中，顶空瓶提前加入9.5 mL 水和3.6 gNaCl。向配制好的样品中加入20 uL 内标 200 ug/mL 中间溶液。压盖密封。 2.结果与讨论 2.1标准样品色谱图 图1标准品(800ug/L)TIC 谱图 2.2标准曲线 取5个20 mL的顶空瓶，瓶内盛有10 mL 5%的甲醇溶液和 3.6 g NaCl固体，将15种挥发性卤代有机污染物配制出系列浓度为40，80，200，400， 800 ug/L 的混合标准溶液，顶空进样， SIM方式采集，得到标准曲线如图2~17所示。 R=0.9998 R=0.9998 图2vinyl chloride 标准曲线 图31，1-dichloroethene标准曲线 R=0.9999 图4+methylene chloride 标准曲线 图5trans-1，2-dichloroethene 标准曲线 峰面积比(x0.1) R=0.9999 图6cis-1，2-dichloroethene标准曲线 图7 chloroform 标准曲线 R=0.9999 R=0.9999 图8 1，2-dichloroethane 标准曲线 图9 1，1，1-trichloroethane 苯标准曲线 R=0.9999 R=0.9999 图10 carbon tetrachloride 标准曲线 图11 1，2-dichloropropane 标准曲线 R=0.9999 R=0.9999 图12trichloroethene 标准曲线 图13bromodichloromethane 标准曲线 峰面积比(x0.1) R=0.9999 图141，1，2-trichloroethane 标准曲线 图15dibromochloromethane 标准曲线 R=0.9998 R=0.9999 图16 tetrachloroethene标准曲线 图17 bromoform标准曲线 2.3仪器精密度测试 平行测定浓度为 80 ug/L 的混合标准溶液7次。溶液中15种挥发性卤代烃重复性结果见表2. 表2重复性结果 组分 RSD% 三氯甲烷 9.06 四氯化碳 9.09 1，1，1一三氯乙烷 8.76 三氯乙烯 10.21 四氯乙烯 8.40 二氯甲烷 7.97 1，2一二氯乙烷 8.55 顺-1，2二二氯乙烯 7.91 反-1，2一二氯乙烯 7.59 1，1，2一三氯乙烷 8.05 1，2二二氯丙烷 7.70 溴二氯甲烷 9.31 ·氯二溴甲烷 8.39 溴仿 8.33 氯乙烯 8.47 1，1二二氯乙希 8.57 从测试结果可以看出，除三氯乙烯外，所有挥发性卤代有机物 RSD%均在10%以内。三氯乙烯的亨利常数要比其他卤代有机物的高两个数量级。相比之下，在水中的溶解性较高，平衡气体分压小，精密度可能因此较低。 2.4检出限与定量限 以S/N=3 计算最低检出限(LOD)，以信噪比S/N=10 计算定量限(LOQ)，结果见表3。 表315种组分的检出限及定量限 组分 LOD(ug/g) LOQ(ug/g) 三氯甲烷 0.37 1.24 四氯化碳 0.07 0.24 1，1，1一三氯乙烷 0.38 1.25 三氯乙烯 0.43 1.43 四氯乙烯 0.07 0.23 二氯甲烷 0.34 1.13 1，2二二氯乙烷 0.08 0.28 顺-1，2-二氯乙烯 0.14 0.47 反-1，2一二氯乙烯 0.10 0.34 1，1，2一三氯乙烷 0.30 1.01 1，2一二氯丙烷 0.31 1.04 溴二氯甲烷 0.37 1.23 一氯二溴甲烷 0.33 1.11 溴仿 0.32 1.06 氯乙烯 0.12 0.40 1，1一二氯乙烯 0.15 0.51 2.5回收率测试 以80 pg/L 浓度进行回收率实验，回收率测试结果见表4. 表415种组分的回收率测试结果 组分 回收率(%) 三氯甲烷 94 四氯化碳 110 1，1，1三三氯乙烷 125 三氯乙烯 96 四氯乙烯 98 二氯甲烷 99 1，2二二氯乙烷 117 顺-1，2一二氯乙烯 85 反-1，2一二氯乙烯 98 1，1，2一三氯乙烷 107 1，2一二氯丙烷 115 溴二氯甲烷 91 一氯二溴甲烷 92 溴仿 111 氯乙烯 81 1，1一二氯乙烯 75 3.结论 本文采用顶空进样，气相色谱质谱联用仪对土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物进行测定，方法灵敏度高、重复性好，在40~800 ug/L 浓度范围内，15种挥发性卤代烃曲线线性良好，相关系数均在 0.999 以上。对土壤中挥发性卤代有机污染物的监测具有较强的实用性。 岛津企业管理(中国)有限公司 岛津(香港)有限公司 ( 免责声明： ) ( *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ) 用户服务热线电话： 800-810-0439 *本资料中的所有信息仅供参考，不予任何保证。如有变动，恕不另行通知。 ( 400-650-0439 )