白酒中风味物质、特征组分检测方案(气相色谱仪)

GS-TekBetterQualityForLess GS-Tek< 气相柱 GsBP-Inowax分析中国三大白酒 白酒是以粮谷为原料，以酒曲为糖化发酵剂，经蒸煮、糖化发酵、蒸馏、贮存、勾兑而成。不同品牌不同产地的白酒所采用的原材料，发酵等生产工艺都不一样，这就意味着白酒成分非常复杂，主要是醇类，酯类和醛类和其他痕量风味物质。正是由于这些组分含量的区别，所以白酒的香气口感不同。 白酒常见的香型有酱香型、浓香型、清香型等，酱香型味最重(高级酯、高级醇等总含量也最高)，浓香居中，清香更低(香型物质总含量也是最低的)。本文所介绍的三种名酒：**台，**液和**窖就分属酱香型和浓香型，并对它们进行成分以及主体香源物质进行分析。 传统上，一般先浓缩进行测定，但由于回收率不稳定，本文所采用的是直接进样法，气相色谱仪7890-FID分析。 以下是检测方法： 仪器： Agilent 7890 w/ FID 柱型： GsBP-Inowax，30mx0.32mmx0.40um 炉温： 50℃ 5min 5C/min 200C 2min 载气：氢气@ 1.3mL/min (恒定流量) 进样口：分流40ml/min @ 240 C， 0.1 p 检测器： FID@ 260℃ 样品：**台，**液，**窖 进样量：1ul 图一：**台(酱香型)样品测试图谱(A)峰1-7放大图 (B)峰11-16放大图 图二：**液(浓香型)样品测试图谱(A)峰1-6放大图(B)峰9-16放大图 FID1 A， Front Signal (SAMPLE\2017-06-29 15-07-42.D) 图三：**窖(浓香型)样品测试图谱 1 人 3 4 5 6 11 12 0 5 10 15 20 25 30 35 min 表1**台、**液、·**窖酒的峰鉴定 峰号 **台 保留时(min) **液 保留时间(min) ***窖保留时间(min) 1 234567 8 9 乙醛 2.640 丙醛 3.292 异丁醛 3.365 甲酸乙酯 3.595 乙酸乙酯 4.043 乙缩醛 4.267 甲醇 4.555 乙醇 5.263 丙酸乙酯 5.419 乙醛 2.597 丙醛 3.245 异丙醛 3.318 乙酸乙酯 3.988 乙缩醛 4.199 甲醇 4.498 乙醇 5.118 异丁酸乙酯 5.808 乙醛 2.647 乙酸乙酯 4.048 乙醇 5.302 丁酸乙酯 7.374 戊酸乙酯 10.106 己酸乙酯 13.166 乳酸乙酯 16.605 乙酸 20.086 丁酸 24.179 仲丁醇 6.990 10 异丁酸乙酯 5.567 丁酸乙酯 7.291 正戊酸 26.550 GS-Tek BetterQualityForLess 正己酸 28.759 油酸乙酯 35.600 15 16 17 18 19 壬酸乙酯 21.633 己酸丁酯 18.679 202122232425 辛酸乙酯 19.842 乙酸 20.021 22.949 26 己酸己酯 正丁酸 24.141 壬酸乙酯 21.602 27 未知杂质 24.504 28 29 异戊酸 25.027 正己酸 28.754 29.843 30 图一是**台酒的分析图谱，此酒属于酱香型白酒，因有一种类似豆类发酵时的酱香味。这种酒酒体醇厚，回味悠长。从放大图可以看出峰1-7和11-16分离状况详情：图(A)乙酸乙酯和乙缩醛分辨率为3.69；丙醛和异丙醛分辨率为1.82。甲醇的拖尾因子是1.18。图(B)几种主要醇类仲丁醇、正丙醇、异丁醇和正丁醇的峰形很好。 从成分上分析，酱香酒的各种芳香物质含量高种类多，但其中乙酸乙酯起很大的作用，**台酒中乙酸乙酯的含量高于**液和**窖。它的香味分为前香和后香。前香是由低沸点的醇、酯、醛类组成，起呈香作用；后香是由高沸点酸组成，起呈味作用，也是大家所说的空杯留香的原因。**台酒的酸度是其它酒的3至5倍，主要以乳酸和乙酸为主。由于乳酸在FID上没有响应，但可以从乙酸的峰看出其含量是大于**液和**窖的。高级醇的种类多含量高，其中正丙醇和异戊醇含量特别高。有些峰难以鉴别，如峰27在正丁酸和异戊酸之间出来，由于检测系统限制并没有鉴别出来。 图二和图三是浓香型白酒**老窖和**液的图谱。这种香型的白酒窖香浓郁，绵甜爽净。图二的放大图可以看出峰1-6和9-16的分离情况：图(A)乙酸乙酯和乙缩醛分辨率为3.72；丙醛和异丙醛分辨率为2.17。甲醇峰形较好，拖尾因子是0.94。图(B)几种主要酒类仲丁醇、正丙醇、异丁醇和正丁醇的峰形很好。 它的主体香源成分是己酸乙酯和丁酸乙酯。有机酸以乙酸和己酸为主，从图谱中可以看出己酸的含量比其它香型酒要高出几倍，其中乙酸含量在此酒中是要略高于己酸的，但由于乙酸在FID上响应较弱，所以峰面积小。。**液中还有醛类和高级醇。在醛类中，乙缩醛较高，是构成喷香的主要成分。 图三中**窖酒的成分相对简单，相比于**液中还有其它低沸点的醇、酯、醛，**窖只有几种主要成分乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸和正己酸，这是农香型酒几种典型的香味成分，这几种成分含量明显高于**液：乙酸和己酸含量比同属浓香型白酒的**液要高，己酸乙酯和丁酸乙酯比酱香型白酒*台高十倍左右。但其它成分含量很低。这种酒几乎不含除乙醇以外的醇类。 酒中一般含有大量酯类和仅次于酯类含量的酸类。酯类主要影响香气，乙酸乙酯、乳酸乙酯、、己酸乙酯这三类起主导作用，其他酯类在呈香过程中起烘托作用。酸在酒中起调味作用需要比例适当，含量少则会导致味道寡淡，但过量会酸味重。不同含量的酯类和酸类再加上一些少量醇、酯、醛类形成了每种白酒的独特风格，如同为浓香型**窖和**液这些成分含量就有显著区别，在下表中列出了这三种酒的特征组分和含量。 表2三种酒的重要组分及其含量 0.055 香味类型 重要组分 特征组分 含量(%) 0.410 0.006 0.065 酱香型 正丙醇 异戊醇乳酸乙酯 乙缩醛 乙酸 乙酸乙酯 0.134 0.239 0.163 0.278 0.175 0.435 0.018 **液 浓香型 乙缩醛 乙酸乙酯异戊醇 乳酸乙酯 0.185 **窖 浓香型 乙酸乙酯 乳酸乙酯 0.144 0.139 *含量是由面积归一法来计算的，由于这与 FID 响应有关且测试中峰面积计算有一定误差，所以得到的只是估值。乙酸由于在 FID 中响应低，其计算出来的含量也远低于实际值。 白酒中的成分是很复杂的，由于有些成分的含量低或者在FID上响应低，所以在以上的方法中没有列出。为了避免含量低导致未检出，我们通过增曾进样量，减小分分比的方法，对比了60m气相色谱柱在38℃起始温度下进行检测的结果。 以下是检测方法： 仪器： Agilent 7890 w/ FID 柱型： GsBP-Inowax，60mx0.32mm x0.50um 炉温：38℃5min 5C/min 200℃ 20℃/min 260°C 6min 载气：氢气@1.3mL/min (恒定流量) 进样口：分流20ml/min @ 240℃，0.1uL 检测器： FID @ 260℃ 样品：**液 进样量：6ul 图四.大量进样后**液样品测试谱图 FID1 A， Front Signal (SAMPLE\2017-07-06 13-36-03.D) pA 9 350- 20 25 39 300- 250- 19 200- 150- 1 5 28 100- 10 13 15 34 18 2122 37 412932 36 40 42 33133 38 50- 12 1617 324 11 14 27 2624 43 0 5 10 15 20 25 30 min 35 40 45 在没有浓缩的情况下，30m的气相柱基本能够实现主要成分的分离且分析时间短。改变升温程序或者增加柱长可以检出一些微量物质，但由于响应值低很难分析，结果并没有得到很好的改善。而相比于这里的38℃，之前的50℃起始温度比较容易达到，减少了冷却时间，有助于快速分析。为了能够检测出更多的物质，可以用以下两种方式实现：1.尝试以异辛烷为溶剂来萃取，将酒中风味物质浓缩或者用TCD 进行测试。2.换用其他固定相的毛细管柱例如 6425-6005 来达到更好的分离效果。 THANKS for your interest in our products. Zoe Wang General Separation Technologies， Inc. 625 Dawson Drive， Suite A Newark，DE 19713 USA Cel： (302)220-8946 Tel： (302)533-5646 Fax： (302)737-4547 Website： www.gs-tek.com Years of Customer Application Experiences 白酒常见的香型有酱香型、浓香型、清香型等，酱香型味最重（高级酯、高级醇等总含量也最高），浓香居中，清香更低（香型物质总含量也是最低的）。本文所介绍的三种名酒：**台，**液和**窖就分属酱香型和浓香型，并对它们进行成分以及主体香源物质进行分析。 传统上，一般先浓缩进行测定，但由于回收率不稳定，本文所采用的是直接进样法，气相色谱仪7890-FID分析。仪器：Agilent 7890 w/ FID 柱型：GsBP-Inowax, 30m x 0.32mm x 0.40um 炉温：50°C 5min 5 °C/min 200°C 2min 载气：氢气 @ 1.3mL/min (恒定流量) 进样口：分流40ml/min @ 240 °C, 0.1 μL检测器： FID @ 260 °C 样品:**台，**液，**窖 进样量：1ul