有机磷样品中乙酸乙酯检测方案(GPC)

PCI.YTECH普立泰科 样品回收率低该怪谁? 在科技高速发展的今天，人们都在追求快、准、灵。一般人们都认为选择高灵敏度的检测仪器可以极大提高灵敏度，其实不然，合适的样品前处理方法才是提高灵敏度的关键。这个说法在诸多分析方法的总结比较中得到了证实。追求快，那就直接检测好了，可是低含量的现状迫使我们必须进行适当预处理，且调研发现，样品预处理过程占用了分析的绝大部分时间，因此，追求快，就必须在样品预处理上做文章。 有一个用户反应我们的与 GPC 联用的真空浓缩设备做水胺硫磷回收率很低，约10%，说是我们仪器的问题。我们也按照用户的方法，采用相同品牌等级的试剂(下面简称A品牌)得到了相同的结果。难道真是仪器有问题?我开始也质疑了。接下来我做了一个对比试验，用 10ppb 和 50ppb 2 个浓度点及模拟 GPC+浓缩过程的样品量做了手动氮吹仪与我们单独真空浓缩部分的回收率对比实验，手动氮吹的测试结果更差，10ppb 浓度点没有检出， 50ppb 浓度点略有检出。这还是用的室温水浴温和氮吹，这个结果让我大吃一惊，接连几次的重复都得到同样的结果。我们又将整个氮吹过程按照样品量分为3个阶段，氮吹前、中间、氮吹完成后分别取样进行测试，，三个阶段水胺硫磷的响应基本一致，除了部分有机磷中、后阶段响应较浓缩前响应极度下降外，有机磷混标中大部分物质的响应基本上是按照浓度成倍数变化的，数据表明氮吹时间对水胺硫磷几乎无影响。 ( 地址：北京市海淀区温泉镇高里掌路中关村翠湖科技湖15号楼1单元1层邮编：100095 电话： ) 水胺硫磷有这么特殊? 接下来我们为了还我们仪器的清白，我们怀疑到了试剂的问题，尝试了多种其他试剂对比，用色谱纯乙腈、正己烷、环己烷、丙酮和A 品牌乙酸乙酯等重复了手动氮吹测试，除了A品牌乙酸乙酯对应的水胺硫磷略有检出外(红色圈出)，其他几种试剂测试的回收率均大于90%。且A品牌乙酸乙酯对应的有机磷混标中除了水胺硫磷外，还有几种有机磷响应明显降低或消失(绿色圈出)，同时色谱图中又增加了几个新峰(橙色圈出)。难道是A品牌乙酸乙酯中存在某些物质与包含水胺硫磷在内的部分有机磷发生了反应? 我们又比较了不同存放条件下同一瓶A品牌乙酸乙酯的差异，结果发现，在透明试剂瓶放置几天的乙酸乙酯处理的样品中无水胺硫磷检出，棕色瓶中乙酸乙酯对应回收率约10%，表明存放条件对A 品牌乙酸乙酯还是有影响的。这就更加坚定了我们的猜测，A品牌乙酸乙酯有问题。 为了进一步证实，我们选择大家公认的质量可靠的同等色谱级的默克试剂剂对比试验，这次得到了满意的结果。是试剂的问题。我们采用默克的试剂，用我们的浓缩仪器和手动氮吹仪做相同的实验，得到的包含水胺硫磷在内的多种有机磷回收率均在80%以上，我们的仪器清白了，我也学到了知识。 ( 地址：北京市海淀区温泉镇高里掌路中关村翠湖科技湖15号楼1单元1层邮编：100095电话： ) 实验结论 1.A品牌乙酸乙酯配流动相 GPC+浓缩处理水胺硫磷样品的回收率约为10%。 2.换用默克乙酸乙酯配流动相后， GPC+浓缩处理水胺硫磷的回收率达80%以上。 3.说明我们的仪器没有任何问题。 4.A品牌乙酸乙酯对包括水胺硫磷在内的多种有机磷的回收率有影响，导致回收率低下。建议客户做有机磷样品时，换用默克或其他品牌乙酸乙酯。 影响样品回收率的因素很多，我这里只是提到了一个比较隐蔽的因素。我觉的这是一个很好的例子，所以和大家分享，希望大家遇到相似的问题能够有所帮助。 PCLYTECH 普立泰科 ( 地址：北京市海淀区温泉镇高里掌路中关村翠湖科技湖15号楼1单元1层邮编：100095电话： 8610-82735800 传真：8610-82735809 网址： w w w.pltk.com.cn ) 传真： 网址： www.pltk.com.cn 在科技高速发展的今天，人们都在追求快、准、灵。一般人们都认为选择高灵敏度的检测仪器可以极大提高灵敏度，其实不然，合适的样品前处理方法才是提高灵敏度的关键。这个说法在诸多分析方法的总结比较中得到了证实。追求快，那就直接检测好了，可是低含量的现状迫使我们必须进行适当预处理，且调研发现，样品预处理过程占用了分析的绝大部分时间，因此，追求快，就必须在样品预处理上做文章。较高的样品回收率是定量准确性的保证，同时对仪器的灵敏度要求也就降低了。通常我们通过做加标回收实验来检验整个样品检测过程的可行性。回收率不好，我们一般会归咎于样品前处理过程的损失。然后就是各种折腾，尝试各种前处理方法，有些时候不管怎么折腾都不见改善。其实我们都忽略了重要的一点，那就是前处理的源头——试剂。这里提到的试剂影响又分好多因素，我们眼前首先浮现的就是试剂种类的选择。根据相似相溶原理我们选择合适的试剂用于不同的前处理步骤，如萃取用试剂/固相萃取用淋洗及洗脱试剂/浓缩后用于检测的复溶试剂等等，试剂选择不当就会影响样品的提取效率进而导致回收率低下。可是有些时候我们会遇到这样的问题：参考文献里面用同样的试剂及方法回收率做得非常好，可自己就是重复不出来。是什么原因导致的呢？当然操作误差是一个原因，但是多次重复还是做不出来，那你就要考虑了，是不是试剂有问题。试剂的纯度/试剂的品牌/相同品牌纯度的试剂，放置时间有无影响等等。我就遇到这样一个问题。