12种复杂农药中分离、含量检测方案(二手分析仪器)

ApplicationNote： CM0007View additional Thermo Scientific LC/MS application notes at： www.thermo.com/appnotesSCIENTIFICPart of Thermo Fisher Scientific 气相色谱/三重四极质谱同时检测复杂基质(洋葱、茴香)中12种农药残留量 王建、、贾斌河南省农业科学院农业质量标准与检测技术研究中心 张伟国、叶芳挺赛默飞世尔科技 Key Words·TSQ Quantum GC ·农药残留 目前，关于食品中农药多残留的分析方法的已有较多报道1-71，但这些方法所分析样品多是干扰较少的水果蔬菜品种，通过一定净化处理后，绝大部分干扰杂质得到了有效的去除，对检测要求不高。然而对于基质更为复杂的葱、茴香类样品，其基体成分与某些农药的结构和性质相似，对检测分析具有极大挑战。本研究主要目的是在三重四极质谱的选择性反应监测技术(SRM) 基础上建立起快速、稳定的洋葱、茴香中杀螨剂和杀菌剂等12种农药的同时检测方法。通过SRM扫描排除基质的干扰，对12种农药准确地进行定性、定量分析。 ·洋葱 关键词： TSQ Quantum GC；农药残留；复杂基质；洋葱；茴香 ·茴香 2.1主要仪器 TSQ Quantum GC气相色谱-质谱仪(Thermo Fisher Scientific、美国)， 30mx0.25mm×0.25um J&W DB-17ms毛细管色谱柱。 2.2色谱、质谱条件 2.2.1气相色谱条件 载气：氦气；流速：1.2 mL/min；进样口温度：230℃，进样量：1pL；进样方式：不分流进样；初始温度：60℃(1 min)， 15℃/min升温至240℃，40℃/min升温至280℃(10min)；传输线温度：275℃。 2.2.2质谱条件： 离子源温度：200℃；；；；灯丝电流：100pA；Q2碰撞气： Ar (1.2 mTorr) ；离子化模式：EI；SRM程序列于表1中。 2.3样品的提取净化 称取试样25.0 g， 加入50.0 mL乙腈，用匀浆机高速劣浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5 g~7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40 mL~50 mL， 剧烈震荡1 min， 室温下静置，待乙腈相和水相分层后吸取乙腈10.00mL， 在水80℃浴锅上加热挥发浓缩至1.0mL。 将Carb/PSA柱 (500 mg / 500mg，6 mL)用5.0mL乙腈+甲苯(3+1)预淋条件化，倒入样品浓缩液，用50 mL烧杯接收洗脱液，用25 mL乙腈+甲苯(3+1)分4~5次涮洗盛浓缩液的容器后淋洗Carb/PSA柱。将盛有洗脱液的烧杯在55℃电热板上，挥发浓缩至约0.5 mL。加正已烷5.0 mL， 浓缩至约0.5mL，并重复一次，用正已烷准确定容至5.0mL， 待测。 3结果与讨论 葱蒜类蔬菜富含二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚(大蒜素)[]和亚磺酸酯、砜类等有机硫化合物，由于这些含硫化合物与克螨特等农药的结构和性质相似，因此在进行农药多残留分析时会产生强烈的干扰，依靠现有的样品前处理技术，无法去除这些干扰。洋葱、茴香的作用机理与大蒜类似，因此，这些样品被业界公认为最难分析的样品。如图1(a)和 (b)、对于目标化合物克螨特，保留时间为13.02 min， 采用单四极的SIM扫描茴香、洋葱等样品时，在相近保留时间13.02 min处存在很强的色谱峰，且碎片离子及其丰度与标准谱图非常吻合，但通过三重四极质谱的选择反应监测(SRM)扫描后发现，此色谱峰为假阳性的基质干扰物(图1c)。SRM技术是目标化合物定量分析中最佳扫描技术、可有效去除基质的干扰，排除假阳性。 图1(a)克螨特标准品色谱图；(b)茴香样品 SIM 扫描色谱图； (C)茴香样品 SRM 扫描色谱图。 3.3最低检出限 图2为洋洋中添加浓度为0.05~0.20 mg/kg12种农药色谱图。按照信号噪音比10：1为最低限推算该方法的最低检测限在0.5~5pg/kg之间，结果列于表1中。 表1检测12种农药 SRM扫描方法 Table 1 Scan method of 12 pesticides determined by SRM 农药 保留时间 母离子 子离子 CID 检测限 Pesticides RT(min) Parent Ions(m/z) Product Ions(m/z) LOD， ug/kg 克螨特 13.02 248 150 10 5 抗蚜威 13.16 238 166 15 1 甲霜灵 13.53 249 190 10 5 多效唑 14.42 236 125.167 20 5 抑霉唑 14.76 215 159.173 10 烯唑醇 15.20 268 232 20 0.5 丙环唑 15.81/16.01 259 173.191 15 戊唑醇 16.01 250 125.163 15 溴螨酯 16.44 341 185 15 氯苯嘧啶醇 18.92 330 139.251 10 咪鲜胺 19.40 308 245.265 10 5 腈苯唑 21.80 198 129 15 5 tative organizations throughout the world. 赛默飞世尔科技 上海 上海浦东新金桥路27号6号楼 电话：86-21-68654588 传真：86-21-64457830 北京 北京市东城区安定门东大街28号 雍和大厦西楼702-715室 电话：86-10-84193588 传真：86-10-84193589 广州 广州东风中路410-412号 健力宝大厦3003-3004室 电话： 86-20-8348 7138 传真： 86-20-8348 6621 服务热线： 800 8105118 400650 5118 图2洋葱添加12种农药SRM 色谱图 www.thermo.com.cn analyze.cn@thermofisher.com ( 参考文 献 ) ( [1] Stan H J. Journal of Chromatogaphy A， 2000，892：347-377. ) ( [2] F illion J， Sauve F， Selwyn J.. J. AOAC. Int， 2000，83：698-713. ) ( [3] Fillion J ，Hindle R ， Lacaroix M， Selwyn， J. J.AOAC Int. 1995，78： 1 252-1266 ) ( [4] Stajinbaher D， Zupancic K L.Journal of Chromatography A. 2003，1015：185-198. ) ( [5]Stan， H. J. Journal of Chromatogaphy A， 2000，892： 3 47-377. ) ( [6] Chun O.K， Kang H G， Kim M H . J.AOAC. Int， 2003 86，823-831. ) ( [7]Li Ying(李樱) ， Chu Xiaogang (储晓钢)， Zhong Weike ( 仲 维科). Chinese J. Anal. Chem. (分析化学)， 2 004，32(4)：1 3 25~1328 ) ( [8] Wang Jian (王建) ， Jia Bin (贾斌) . China Feed (中国饲料)，2001，23：29~29 ) Thermo