面粉中溴酸钾检测方案

粮油加工MACHINERY FOR CEREALS OIL AND FOOD PROCESSING·粮食工程· 褪色分光光度法测定面粉中的溴酸钾 王力清 (广东省产品质量监督检验中心顺德分中心) 【摘 要】用褪色分光光度法测定面粉中的溴酸钾的含量，该方法简便、快速，具有可操作性强、准确度高等特点，可以定量测定面粉中溴酸钾的含量。加标回收检测验证，其回收率在95%以上，相关系数0.999 6， RSD<5%。 【关键词】溴酸钾；二甲基黄；褪色分光光度法 中图分类号：TS211.7 文献标识码：A 文章编号：1009-1807(2005)09-0065-02 在焙烤业，溴酸钾被认为是最好的面团调节剂之一。溴酸钾在发酵、醒发及焙烤工艺过程中起到一种缓慢氧化剂的作用，显著影响了面团的结构及流变性能。溴酸盐与小麦蛋白的面筋组织发生反应，赋予成功焙烤酵母发酵制品所必需的面筋强度及弹性。因而，许多焙烤商使用溴酸钾来提高面包的发起并且在最终制品中形成质构，从而给顾客形成良好印象。因此，溴酸钾作为面粉处理剂来提高面粉的应用品质，得以广泛应用。 但是，过去20年的研究成果证明，溴酸钾是一种能致癌的有害物质，， WHO已经宣布，将溴酸钾作为面粉处理剂的做法不当；很多国家也因此禁止了溴酸钾的使用。我国卫生部根据溴酸钾危险性评估结果，宣布自2005年7月1日起，取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中使用。 目前，检测面粉中溴酸钾含量还没有确定的国家标准检测方法。尽管测定溴酸钾残留可以用离子色谱法和还原滴定法，但离子色谱法有设备昂贵、还原滴定法检出限高的局限。本文通过对二甲基黄褪色分光光度法的研究，确定了一种简便快捷，准确度和精密度高，回归性好的方法来测定面粉中的溴酸钾残留。 原理 试样先用经HCl(1+7)和1%KI等体积昆合溶液润湿进行溴酸盐定性，然后用二次蒸馏水提取、过滤，经C8固相萃取柱净化，经Cl离子去除柱除去去扰Cl离 子，溴酸盐在盐酸介质中能显著氧化二甲基黄褪色，与标准系列比较定量。 2i试验部分 2.1 主要仪器与试剂 UV -1601紫外可见分光光度计、分析天平(±0.0001g)、超声波振荡器和离心机、10mL具塞离心管、10mL具塞比色管。 盐酸和碘化钾、二甲基黄、乙醇(95%)(均为分析纯)，溴酸钾(纯度：99.9%)。 强酸型阴离子交换树脂(H型)：粒度100p，交换当量≥4.5mg当量/g，干树脂。使用前用去离子水、甲醇、高纯水洗净，以树脂：5%HSO4=1：2(v v)搅拌1h，使树脂转为H型，先用去离子水、后用高纯水将树脂洗至pH值6，盛入广口瓶中备用。 强酸型阴离子交换树脂(Ag型)：按上述制备好的 H型阴离子交换树脂以树脂：5%AgNO3=1：2(体积比)搅拌1h，使树脂转成Ag型，先用去离子水、后用高纯水清洗树脂，至清洗水中用 HCl检验无白色浑浊。 Cg固相萃取柱(500mg/6mL)：使用前用10mL甲醇、20mL高纯水衣次通过使其活化。 溴酸钾标准溶液：准确称取130℃干燥过的优质溴酸钾0.6530g， 用二次蒸馏水移入 500mL容量瓶中，加二次蒸馏水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含有 1.0mg的溴酸钾，储备液于棕色瓶中4℃下储存30d。临用时，稀 释成 10pg mL的工作液。 盐酸(6mo/L)：量取54mL农盐酸至100mL容量瓶中，加适量二次蒸馏水并稀释定容至刻度。 二甲基黄溶液(5×10mol/L)：准确称取二甲基黄0.1126g用70%乙醇(vv)溶解至1000mL容量瓶中并定容至刻度。 2.2 试验方法 2.2.1 定性试验 用由HCl(1+7)和1%KI等体积混合制成的试剂覆盖玻璃平面皿表面，把大约4g的面粉均匀地铺散在液体上面，并用玻璃雾化器把混合试剂喷洒在面粉上，直到所有微粒都被润湿。在白底色下观察面粉，出现黑斑或紫斑，表明存在溴酸盐。 2.2.2 定量试验 ①样品提取：准确确取面粉样品8.00g于50mL具塞离心管中，用二次蒸馏水稀释定容至50mL刻度，置于超声波振荡器中振荡20min， 然后置于转速3000r min 的离心机中离心2min， 取上清液经滤纸过滤后应澄清无色，滤液净化。 净化步骤1：取上清液20mL 通过活化的Cig固相萃取小柱，弃去前1mL， 收集后19mL，做下一步净化。 净化步骤2：10mL塑料注射器管尖部填入少许脱脂棉，湿法装入1.5gH型树脂(称做H型树脂柱)，另取一只注射器管湿法装入1.5g Ag型树脂(称做Ag型树脂柱)，以 Ag 型树脂柱在上、H型树脂柱在下的顺序将两支柱串在一起固定好，全过程始终保持柱中有液层不干，将柱固定好之后，用吸球吹出柱中液体，立即将准备好的样品溶液从柱中流下，弃去前5滴，收集5mL溶液备用。 ②测定：吸取1.00mL上述样品溶液于10mL的具塞比色管中，另吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.20mL的溴酸钾标准工作液分别置于具塞比色管中。于标准管和试样管中分别加入1.2mL 盐酸(6mol/L)和0.6mL二甲基黄溶液(5×10-mol/L)，用二次蒸馏水定容至刻度，摇匀。室温放置 5min， 用 1cm 比色皿，以零管管节零点，于波长520nm 处测定吸光度，绘制标准曲线比较，同时做空白试剂。 3 结果与讨论 3.1 结果计算 试样中溴酸钾的含量按式(1)进行： 式中，X为试样中溴酸钾的含量， mg kg； m 为试样质量， g；c为测定用样液管中溴酸钾的浓度， pg/kg；co为测定试剂空白管中溴酸钾的浓度， ug kg；V为试样比色管定容体积， mL；；Vo为试样处理液总体积， mL；V为测定用样液体积， mL。 3.2 溴酸钾标准曲线回归方程和数据处理 在上述试验条件下，溴酸钾浓度在0~1.2pg/mL与吸光度呈线性关系。根据文献2公式计算得出溴酸钾标准曲线回归方程： y=-4.285×10-6-0.047 85x，相关系数为：0.9996。线性相关特别显著，说明测定准确。 3.3 加标回收验证 选用无溴酸钾面粉样品进行10次加标回收测定验证。其结果及其精密度分析数据见表1，此法的加标回收验证测定结果满意，回收率95%以上，其RSD<5%。 表1 样品加标回收检测结果及其精密度分析数据((n=10) 样品含标(mg kg) 测定结果(mg kg) 回收率(%) 平均值(mg kg) RSD(%) 25.0 24.6、24.0、25.1、24.9、24.2、24.8、 98.4、96.0、100.4、99.6、96.8、99.2、96.0、98.4、97.2、98.0 24.5 2.40 24.0、24.6、24.3、24.5 4 提示 子：K*、Na*、Pb²+(20)、PO2一、NO7、SO一、CH，COO-(5)、SiO，、C04(4)、SO，(1)、I(0.8)、F、IO((0.4)、Cr20(0.2)不干扰测定。氧化性阴离子MnO2一、ClOi等干扰明显。 ( 参考文献 ) ( 1 韩长秀.二甲基黄褪色光度法测定微量溴酸根离子的研究 〔J〕. 分析科学学报.2002，(8)309~310. ) ( 2 张公绪，孙静主编.质量工程师手册〔M〕.北京：企业管理出 版社，2002. ) ( 收稿日期：2005-07-08 ) ( 作者简介：王力清(1965-)，男，广东省产品质量监督检验中心顺德分中心工程师， 主 要从事食品化工产品检验工作。 ) ( 通讯地址：(528300)广东省佛山市顺德区大良沿江北路138号 ) 粮油加工与食品机械》第期方数据