气相色谱质谱联用仪--纺织品中有机锡化合物的检测

Shanghai Nano Industrial Co.，Ltd. TCyT(R=0.9999224) 气相色谱质谱联用法检测纺织品中有机锡化合物 摘要：纺织品样品中的有机锡用乙醇溶液提取，提取液用四乙基硼酸钠将其衍生化后，正己烷萃取，通过气相色谱质谱联用法进行分析。 关键词： 纺织品有机锡四乙基硼酸钠衍生化气相色谱质谱联用法 有机锡会对人体健康造成伤害早已为人们所认同。但以前，人们主要是关注环境中的有机锡会沿着食物链的不断传递而对人体健康造成影响。现在，随着人们生活水平的提高，纺织品因为与人体直接接触，其中的有机锡含量也引起了人们的关注。国际生态纺织品标准Oeko-Tex Standard 100对有机锡作了明确规定，在婴儿产品中，三丁基氯化锡(TBT)和三苯基氯化锡 (TPhT)的最大残留限量为0.5 mg/kg， 二丁基氯化锡 (DBT)和二辛基氯化锡(DOT)的最大残留限量为1.0 mg/kg， 在其他直接接触皮肤、不直接接触皮肤产品和装饰材料中三丁基氯化锡 (TBT)和三苯基氯化锡(TPhT)的最大残留限量为1.0mg/kg，二丁基氯化锡(DBT)和二辛基氯化锡 (DOT) 的最大残留限量为2.0 mg/kg。 我国国家标准GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》参照Oeko-Tex⑧ Standerd 100 标准规定， 对TBT、DBT和TPhT也做了同样的限量要求。 本文参照ISO 17353-2004，利用岛津公司的GCMS-QP2010 Ultra对纺织品中的有机锡化合物进行分析，分离度、线性关系及重复性好。 1.实验部分 1.1仪器 日本岛津GCMS-QP2010 Ultra气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色 谱 柱： Rtx-5MS 30m x0.25mm x0.25um 进样口温度：280℃ 柱温程序：80℃20℃/min 300℃(5min) 恒线速度：42.5cm/sec 不分流进样 进样 量：1uL 离子源温度：260℃ 色谱-质谱接口温度：300℃ 采用SCAN全扫描模式进行定性分析， SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。 表1有机锡化合物选择离子 化合物名称 定量离子 (m/z) 参考离子(m/z) -丁基氯化锡(MBT) 235 177、179 二丁基氯化锡(DBT) 263 261、179 三丁基氯化锡 (TBT) 291 179、263 一辛基锡(MOT) 291 289、179 四丁基锡(TeBT) 291 179、235 二辛基锡(DOT) 375 263、179 三三丙基锡(TPT) 351 249、197 三环己基锡 (TCyT) 233 231、315 2.样品的制备 3.结果与讨论 3.1有机锡化合物色谱图 图18种有机锡化合物标准溶液TIC图 3.2标准曲线 配制浓度分别为0.02、0.05、1.0、2.0、5.0 mg/L的8种有机锡混合标准溶液，经衍生化处理， SIM方式采集，得到各组分的标准曲线如下： TPT (R=0.9997801) Area Ratio(x101 1.( 0.7 0.5 0.00 203040 Conc. Rato 图28种有机锡化合物标准曲线图 3.3重复性测试 取0.5 mg/L的8种有机锡混合标准溶液，经衍生化处理后，连续进样6次，进行重复性测试，结果见表2、表3。 表28种有机锡化合物峰面积重复性结果(n=6) 化合物名称 1 2 3 4 5 6 RSD (%) MBT 7463 7004 7645 6804 6912 6868 3.84 DBT 5644 5275 5850 5007 5573 5806 2.01 TBT 2379 2162 2091 2210 2451 2039 1.09 MOT 6738 6232 6885 6039 6491 6871 1.38 TeBT 4594 4615 4329 4529 4420 4396 3.11 DOT 3993 3539 3559 3618 3758 3892 1.80 TPT 12149 12527 12327 12279 12912 12472 1.85 TCyT 9438 9142 8993 9047 9120 9085 2.70 表38种有机锡化合物保留时间重复性结果(n=6) 化合物名称 1 2 3 4 6 RSD(%) MBT 4.075 4.075 4.077 4.076 4.082 4.077 0.06 DBT 5.137 5.137 5.138 5.138 5.141 5.138 0.03 TBT 6.079 6.078 6.078 6.079 6.08 6.079 0.01 MOT 6.573 6.573 6.573 6.574 6.574 6.573 0.01 TeBT 6.89 6.889 6.889 6.89 6.89 6.889 0.01 DOT 9.294 9.293 9.294 9.294 9.293 9.293 0.01 TPT 10.424 10.423 10.423 10.423 10.424 10.424 0.01 TCyT 10.438 10.439 10.438 10.438 10.439 10.439 0.01 3.4检出限和定量限 以3倍信噪比计算8种有机锡化合物的检出限，以10倍信噪比计算8种有机锡化合物的定量限。结果见表4。 表48种有机锡化合物检出限、定量限 化合物名称 检出限(mg/kg) 定量限 (mg/kg) MBT 0.004 0.02 DBT 0.004 0.02 TBT 0.004 0.02 MOT 0.005 0.02 TeBT 0.005 0.02 DOT 0.006 0.02 TPT 0.005 0.02 TCyT 0.005 0.02 3.5回收率测试 称取三份试样各2.5 g， 将有机锡化合物混合标准溶液添加于样品中，添加浓度为0.5mg/L， 按上述方法进行样品前处理，考察方法回收率。回收率测试见表5。8种有机锡化合物平均回收率在87%~104%之间，完全满足检测的需要。 表5加标回收率结果 化合物名称 1 2 3 平均回收率(%) MBT 97.8 98.2 98.6 98.2 DBT 101.6 100.6 98.0 100.1 TBT 101.7 99.0 101.3 100.7 MOT 104.6 103.6 101.5 103.2 TeBT 97.2 98.6 97.4 97.7 DOT 103.9 98.6 104.7 102.4 TPT 87.2 89.8 86.1 87.7 TCyT 92.0 93.6 92.4 92.7 3.6样品测试结果 取1uL样品溶液进样，得到样品的TIC图及测定结果如下： 图3纺织品样品TIC图 表6纺织品样品测定结果 化合物名称 保留时间 (min) 定量离子(m/z) 含量 (mg/kg) MBT 4.067 235 1.25 DBT 5.136 263 1.53 TBT 6.080 291 未检出 MOT 6.575 291 未检出 TeBT 6.892 291 未检出 DOT 9.297 375 未检出 TPT 10.426 351 未检出 TCyT 10.442 233 未检出 3.7讨论 采用岛津公司GCMS-QP2010 Ultra气相色谱质谱联用仪，对纺织品样品中8种有机锡化合物进行了分析，分离度、线性关系及重复性良好，定量准确，8种有机锡化合物平均回收率在87%~104%之间，完全满足日常定性定量分析的要求。 9.富马酸二甲酯分析 9.1样品前处理流程 参照SN/T2450-2010方法。 纺织品样品经乙酸乙酯超声萃取，提取液浓缩定容，通过GCMS检测。 超声萃取 旋转蒸发浓缩 一 GCMS检测 9.2富马酸二甲酯分析仪器配置 GCMS-QP2010 Ultra/SE 一套机械泵及连接附件 一套操作软件 GCMSsolution 一套08版NIST谱库消耗品及备件12位样品自动进样器 免费服务热线：4009-217-117 爱仪器 要仪器