气相色谱质谱联用法检测纺织品中六溴环十二烷

Shanghai Nano Industrial Co.，Ltd. 气相色谱质谱联用法检测纺织品中六溴环十二烷 摘要：纺织品样品经索氏提取，硅胶柱净化、浓缩定容，用气相色谱质谱联用法对其中的六溴环十二烷进行定性和定量分析 关键词：纺织品索氏提取气相色谱质谱联用法六溴环十二烷 六溴环十二烷(HBCD)是一种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，它具有用量低，阻燃效果好、对材料物理性能影响小等特点。主要用于EPS， 聚丙烯和其它苯乙烯树脂中，更能表现出它的优异性能。此外，它适用于对纺织品、丁苯胶、粘合剂和涂料，以及不饱和聚酯树脂进行阻燃处理。具有阻燃效率高、用途较广、有时不需采用锑协效剂等优点。在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量应用。尽管HBCD具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害。国际环保组织已将其列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》 (POPs)名单；目前世界各国特别是发达国家都在自觉控制HBCD的产量和排量。六溴环十二烷 (HBCD) 属于挪威PoHS管控的物质，也同属于欧盟REACH管控物质。特别是2009年5月REACH法规将HBCD列入限制物质清单，未经特定授权不得使用。如今国际生态纺织品标准Oeko-tex@ standard 100和国家标准GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》也都规定禁止在纺织品产品中使用六溴环十二烷。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 Ultra 对纺织品中的六溴环十二烷进行分析，线性关系及重复性好，定量准确。 1.实验部分 1.1仪器 日本岛津GCMS-QP2010 Ultra气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色 谱 柱： MXT-1 15mx 0.28 mm x 0.10 um 色谱柱温度：110℃(2min)40℃/min250℃10℃/min300℃(2min) 40℃/min325℃(5 min) 进样口温度：250℃ 线速 度：66.8 cm/sec 进样方式：不分流进样 进 样 量：1pL 分 流 比：20：1 离子源温度：250℃ 色谱-质谱接口温度：290℃ 采用SCAN全扫描模式进行定性分析， SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。 表1六溴环十二烷选择离子 化合物名称 定量离子(m/z) 参考离子(m/z) 六溴环十二烷(HBCD) 239 157，319，399 2.样品的制备 3.结果与讨论 3.1六溴环十二烷色谱图 (x1，000，000 图1六溴环十二烷标准溶液 TIC图 3.2标准曲线 配制浓度分别为0.1、1.0、2.5、5.0、10.0 mg/L的六溴环十二烷标准溶液，以SIM方式采集，得到的标准曲线如图2所示，相关系数为0.9995. 图2六溴环十二烷标准曲线图 3.3重复性测试 取1.0 mg/L的六溴环十二烷标准溶液连续进样5次，进行重复性实验，峰面积及保留时间结果见表2、表3。 表2六溴环十二烷峰面积重复性结果(n=5) 化合物名称 1 2 3 4 5 RSD(%) 六溴环十二烷 7668 7172 7730 7682 7376 3.21 表3六溴环十二烷保留时间重复性结果(n=5) 化合物名称 1 2 3 4 5 RSD(%) 六溴环十二烷 6.038 6.037 6.037 6.037 6.037 0.01 3.4检出限和定量限 以3倍信噪比计算六溴环十二烷检出限为0.002 mg/kg， 以10倍信噪比计算六溴环十二烷定量限为0.007 mg/kg。 3.5回收率测试 称取三份试样各1.0 g， 将六溴环十二烷标准溶液添加于样品中，添加浓度为1.0 mg/L，按上述方法进行样品前处理，考察方法回收率。加标试样中六溴环十二烷的平均回收率为92.3%，完全满足检测的需要。 3.6样品测试结果 取1uL样品溶液进样，得到样品的TIC图及测定结果如下： 图3纺织品样品TIC图 表4纺织品样品结果 化合物名称 保留时间 (min) 定量离子(m/z) 含量(mg/kg) 六溴环十二烷 6.037 239 未检出 3.7讨论 采用岛津公司GCMS-QP2010 Ultra气相色谱质谱联用仪，对纺织品样品中的六溴环十二烷进行了分析，线性关系及重复性良好，定量准确，完全满足日常定性定量分析的要求。