气相色谱质谱联用法检测纺织品中含氯苯酚

纳仪器nano instrumentShanghai Nano Industrial Co.，Ltd. 气相色谱质谱联用法检测纺织品中含氯苯酚 摘要：用丙酮提取纺织品试样，提取液浓缩后用碳酸钾溶液溶解，经乙酸酐乙酰化后以正己烷提取，经气相色谱质谱联用法测定及确证纺织品中含氯苯酚残留量。 关键词：纺织品气相色谱质谱联用法含氯苯酚 作为纺织服装防腐、防霉、防蛀剂的含氯苯酚，主要有三氯苯酚、四氯苯酚和五氯苯酚。试验表明，含氯苯酚对人体有较大的生物毒性，人体吸入或经皮肤吸收可引起多种疾病，而且其还具有蓄集作用，自然降解过程长，对环境有害。许多发达国家和国际权威组织也相继颁布技术法规和标准，明确规定了含氯苯酚的限量要求，例如德国对四氯苯酚 (TeCP)和五氯苯酚(PCP)的限量要求为，非接触皮肤产品5mg/kg，接触皮肤的产品为0.5 mg/kg；荷兰和奥地利对PCP限量为5 mg/kg；瑞士对PCP和TeCP的限量为10 mg/kg； Oeko-Tex⑧ Standard 100标准和GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》对含氯酚的限量为婴儿类≤0.05 mg/kg， 其它类为≤0.5 mg/kg。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 Ultra对纺织品中的四氯苯酚、五氯苯酚进行分析，分离度、线性关系及重复性好，定量准确。 1.实验部分 1.1仪器 日本岛津GCMS-QP2010 Ultra气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色 谱 柱： Rtx-5MS 30m x0.25mm x0.25um 进样口温度：280℃ 色谱柱温度：50℃(1min)30℃/min 200℃10℃min 220℃30℃/min 290℃(5min) 恒线线度： 44cm/sec 进样方式：不分流进样 进样 量：1uL 离子源温度：250℃ 色谱-质谱接口温度：290℃ 采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。 表12种含氯苯酚乙酸酯选择离子 序号 化合物名称 定量离子(m/z) 参考离子(m/z) 1 2，3，5，6-四氯苯酚(TeCP)乙酸酯 232 230、234、272 2 五氯苯酚(PCP)乙酸酯 266 264、268、308 2.样品的制备 3. 结果与讨论 3.1衍生化后含氯苯酚乙酸酯色谱图 图1含氯苯酚乙酸酯标样的TIC图 3.2标准曲线 配制浓度为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L的TeCP和PCP混合标准溶液，经衍生化处理，以SIM 方式采集，得到标准曲线如下： 图2含氯苯酚乙酸酯标准曲线图 3.3重复性测试 取0.1 mg/L的TeCP乙酸酯和PCP乙酸酯混合标准溶液进行重复性测试，结果见表2、表3. 表2含氯苯酚峰面积重复性测试(n=6) 化合物名称 1 2 3 4 5 6 RSD (%) TeCP 乙酸酯 14287 14237 14546 14401 13996 14326 1.28 PCP 乙酸酯 20072 20103 20453 20588 20058 20209 1.10 表3含氯苯酚保留时间重复性测试(n=6) 化合物名称 1 2 3 4 5 6 RSD (%) TeCP 乙酸酯 7.305 7.305 7.304 7.305 7.305 7.304 0.01 PCP 乙酸酯 8.409 8.410 8.409 8.410 8.409 8.409 0.01 3.4检出限与定量限 以3倍信噪比计算TeCP乙酸酯检出限为0.005 mg/kg， PCP乙酸酯检出限为0.003 mg/kg。以10倍信噪比计算TeCP乙酸酯定量限为0.02 mg/kg， PCP乙酸酯定量限为0.01 mg/kg。 3.5回收率测试 称取三份试样各1.0 g， 将TeCP和PCP混合标准溶液添加于样品中，添加浓度为0.05mg/L，按上述方法进行样品前处理，考察方法回收率。加标试样中TeCP的平均回收率为94.7%， PCP的平均回收率为90.4%，完全满足检测的需要。 3.6样品测试结果 取1uL样品溶液进样，得到样品的TIC图及测定结果如下： 图3纺织品布料样品TIC图 表4纺织品布料样品测定结果 化合物名称 保留时间(min) 含量(mg/Kg) 2，3，5，6-四氯苯酚 7.300 未检出 五氯苯酚 8.406 0.057 3.7讨论 采用岛津公司GCMS-QP2010 Ultra 气相色谱质谱联用仪，对纺织品中的四氯苯酚、五氯苯酚进行了分析，结果表明线性关系及重复性良好，灵敏度高，定量准确。四氯苯酚平均加标回收率为94.7%，其检测定量限为0.02 mg/kg；五氯苯酚平均加标回收率为90.4%，其检测定量限为0.01 mg/kg，完全满足国际生态法规中规定0.05 mg/kg限量的检测要求。