离子色谱法测定喹啉酸中的氯离子

化学工程师Chemical Engineer2011年第8期Sum 191 No.8 王敬花等离子色谱法测定喹啉酸中的氯离子2011年第08期30 文章编号：1002-1124(2011)08-0029-03 王敬花张锦梅 (青岛盛瀚色谱技术有限公司，山东青岛266101) 摘要本文建立了离子色谱-抑制电导法检测喹啉酸中的氯离子的方法。实验采用 SH-AC-1型离子交换色谱柱最佳色谱条件为：以1.8 mm NazCO，和 1.7 mm NaHCo，的淋洗液，柱温45℃，流速1.5 mL·min。在此条件下，Cl 色谱峰型对称。所测Cl 的检出限(S/N=3)分别为 0.005 mgL。应用本方法测定CI加标回收率在 96%~104%之间。本方法简单准确可靠具有较好的实用性。 关键词离子色谱喹啉酸氯离子 中图分类号：0657.7 文献标识码：A Determination of chloridion ion in quinolinic acid by ion chromatography WANG Jing-hua ZHANG Jin-mei (Qingdao Shenghan Chromatograph Technology Co.， Ltd， Qingdao 266101，China) Abstract： The determination method of chloridion ion in quinolinic acid by ion chromatography suppressedconductivity detection was established. SH-AC-1 ion exchange column was used， the selected best chromato-graphic conditions as follows： 1.8 mm sodium carbonate and 1.7 mm sodium bicarbonate mixture was as the eluent，column temperature was 45℃， the flow rate chosen was 1.5 mL·min . On these conditions， Cl anion was carriedout with symmetric peak. The detection limit of Cl was 0.005 mg·L-'(S/N=3). The recovery to determine Cl anionwas between 96%~104%. This method is simple， accurate， reliable， and better practical applicability. Key words： ion chromatography； quinolinic acid； chloridion ion 喹啉酸( Quinolinic acid ，QUIN) ，化学结构为2，3-吡啶二羧酸如图1所示是L-色氨酸和犬尿氨酸通路中由色氨酸代谢而来的中间产物。这一代谢通路存在于机体的各种组织中包括中枢神经系统12]。此外喹啉酸可合成必需辅助因子烟酸和腺嘌呤二核苷酸。近年来的研究发现多种疾病的发生和进程，特别是免疫和炎症性疾病与喹啉酸有密切关系。因此受到广泛的关注。在合成喹啉酸的中间步骤的酸化过程中，加入浓盐酸粗提，引入大量的Cl，因此，合成产品中对Cl 含量的测定对控制原料和产品的质量有很重要的意义。 图1 喹啉酸的化学式 Fig.1 The structure of the quinolinic acid ( 收稿日期2011-00-00 ) ( 作者简介：王敬花(1983-)女，山东省淄博人，硕士研究生，主要从事色谱分析研究。 ) 目前，Cl测定主要采用比浊法沉淀滴定法[4]、分光光度法[5]、氯离子选择电极法[6]电位滴定法7、离子色谱法I8等。在这些方法中有的测定灵敏度低，如比浊法和氯离子选择电极法；有的操作较复杂如分光光度法等。离子色谱法是分析化学领域中发展较快的分析方法之一，它为阴离子分析提供快速简便的方法I。本文利用离子色谱具有选择性好、灵敏度高、快速和简便等特点110]，准确测定喹啉酸中的Cl回收率满足分析要求。 1 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 CIC-300 型离子色谱仪(青岛盛瀚色谱技术有限公司) ；SHA-1型自动进样器(青岛盛瀚色谱技术有限公司)；UC-3281型高效液相泵(北京优联光电技术有限公司)；HW-2000 工作站(上海千谱软件有限公司) SH-AC-1型阴离子色谱柱(青岛盛瀚色谱技术有限公司) ；SH-AC-1型阴离子保护柱(青岛盛瀚色谱技术有限公司)；SHY-2型阴离子自再生抑制器(青岛盛瀚色谱技术有限公司) ；HS10260D型超声波清洗器(北京华运安特科技有限责任公司)。 喹啉酸样品：由某公司提供。 标准溶液(1000mg·L)：用基准试剂 KCl 配制Cl的标准液。用时根据需要稀释成系列标准溶液。淋洗液用分析纯 NaHCO，NazCO，配制。所有溶液均用18.2MQ·cm的二次去离子水配制。 1.2样品处理 称取 0.3g喹啉酸样品用超纯水溶解，定容到100mL 超声 20min 过 0.22u m有机滤膜直接进样。 1.3 色谱条件 离子色谱柱 SH-AC-1 阴离子交换柱(4.0mmx250mm)和 SH-AC-1阴离子保护柱(4.0mmx 50mm)；淋洗液 ：1.8mM NazCO， 和 1.7mM NaHCO， 混合淋洗液等度淋洗，流速：1.5mL·min色谱柱为45℃恒温进样量：100pL电流：70mA。 1.4 标准溶液的配制 称取 0.2103g KCl 于100mL容量瓶中定容，配制成 1000mg·L'的溶液，在4℃下避光保存。配制20mg·L'Cl 的标准液逐级成稀释2、10、20、100倍系列标准溶液。 2 结果与讨论 2.1色谱条件的优化 单纯使用碳酸盐-碳酸氢盐型淋洗液时测定的噪音大，并且检测灵敏度低，笔者选用内置SHY-2自再生阴离子抑制器，在线使通过的淋洗液转变为 HCO，，并部分电离出 H和CO、，降低噪音，提高灵敏度，改善信噪比，从而改善仪器的性能。选择1.8mMNazCO，和1.7mMNaHCO， 混合淋洗液可以得到较好的保留时间重现性较低的背景电导和检出限。分析样品时淋洗液流速分别 0.3、0.5、1.0、1.5、2.0mL·min。流速过低时检测灵敏度高，但所需时间较长流速过高时，所需时间短，但柱压升高。所以本次实验选用的淋洗液流速为 1.5mL·min '。恒温45℃时氯离子峰型尖锐，对称性好。 综上所述，确定最佳色谱条件为：以1.8mMNa，CO， 和1.7mMNaHCO， 混合溶液为淋洗液，柱温45℃流速1.5mL·min。图2和图3分别为Cl标准溶液色谱图和喹啉酸样品中Cl 的色谱图。 图2Cl标准溶液的色谱图 Fig.2 Chromatogram of chloridion standard solution 图3 喹啉酸样品中Cl 的色谱图 Fig.33Chromatogram of chloridion in the quinolinic acid 2.2 线性关系和检出限 配制的一系列不同浓度的Cl标准溶液，进样体积100p L，在该色谱条件下作标准曲线，以S/N=3计算仪器检出限。所得方法的线性方程和检出限均列于表1。 表1方法的线性关系和检出限 阴离子 测定范围/mg·L' 线性方程 相关系数/R’检出限/mg·L C 0.20~20 y=1.053x 10x-2.357x10 0.999 0.005 2.3 精密度试验 分别取样品连续进样7次。保留时间相对标准偏差小于0.04%，峰面积的对标准偏差小于 0.41%。试验得出该分析方法具有良好的精密度。 2.4 加标回收率试验 在样品中添加3种不同浓度的含有Cl的标准溶液，加标后连续测定3次取平均值加标试验结果见表2。 表22回收试验结果 Tab.2 Result of the spike recovery 阴离子子 本底值 /mgL- 增加量/mgL 实际回收量 /mg*L 回收率/% 3 3 C- 0.52 0.25 0.50 2.00 0.78 1.00 2.50 104 96 99 部调剖。其中网络互穿凝胶占总用量的80%以上；调后注水井注入压力平均上升1.7MPa区块平均减水3%井组平均增油 350t以上取得了较好的调剖效果，目前仍有效。 5 结论 (1)在 HPAM铬冻胶中加入钠基土，由于钠基土在 HPAM凝胶空间网格状结构中互穿，可形成强度较高的网络互穿凝胶。 (2)网络互穿凝胶的最佳加量 ：HPAM3g·L；有机铬交联剂 3g·L钠基土：10~203g·L；基凝胶强度可达H级。 (上接第30页) 3结论 通过以上实验，建立了离子色谱-电导检测器测定喹啉酸中氯的方法。采用 SH-AC-1分离柱柱温为45℃淋洗液为 1.8mmNazCO和1.7mmNaHCOs混合淋洗液，在0.20~20mg·L范围内Cl呈良好线性，回收率为96%~104%，方法检出限为0.005mg·L其保留时间相对标准偏差小于 0.04%，峰面积的对标准偏差小于0.41%。方法操作简便、快捷，结果令人满意，适用于喹啉酸及其相关产品中氯元素的测定。 ( 参 考 文献 ) ( [1] G.M. 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