离子色谱法测定炸药中的阴离子

离子色谱法测定 DOPO 中氯离子和硫酸根含量 Determination1of chloride ion and sulfate ion InDOPO by Ion Chromatography张锦梅) 鲁联合(2) (1青岛盛瀚色谱技术有限公司，青岛266101， zhangjinmei@qdsrd.com)(2诸城市产品质量检验并监督所，诸城) 摘要：目的：建立了一种离子色谱抑制电导法测定DOPO中氯离子和硫酸根离子含量的方法。 方法： shodex色谱柱，1.8 mmol/L Na2C03-1.7 mmol/L NaHCOs淋洗液等度淋洗，流速 0.8Ml/min。样品进样量100uL， 采用抑制电导检测模式检测。结果两种物质浓度 0.02-20mg/L范围内，其色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，，相关系数为0.9990)以上。检出限分别为CT：0.0005mg/LSO：：0.002 mg/L。加标回收率在90.5%-100.3%之间。 结论：用于 dopo中氯离子硫酸根离子测定，结果准确，快速，灵敏度高。 A method of determination in dopo samples using suppressed conductivity by ion chromatographywas established.The detection limit of chloride ion1sulfate ion can be 0.0005mg/L and 0.002mg/L and good linearity relation from 0.02~20mg/L were obtained while the correlationcoefficient was above 0.9990.The recovery was between 90.5% to 100.3%.The method isaccurate，rapid and sensitive to be applied to determination of DOPO. 关键词：：离子色谱 DOPO 氯离子一硫酸根离子 Key words： ion chromatography， dopo，.chloride ion sulfate ion 前言：DOPO化学名称：9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物 分子式： C12H902PCAS：35948-25-5分子量：216是一种磷系新型阻燃剂中间体。其结构中含有P-H键，对烯烃、环氧键和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物。DOPO及其衍生物由于分子结构中含有联苯环和菲环结构，特别是侧磷基团以环状0=P-0键的方式引入，比一般的、未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性高，阻燃性能更好。 DOPO及其衍生物可作为反应型和添加型阻燃剂，合成的阻燃剂无卤、无烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久。可用于线性聚酯、聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯等多种高分子材料阻燃处理。是一种新型的环保型阻燃剂。国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料的阻燃。目前在我国也逐渐受到关注。 DOPO这种环保阻燃剂，在合成和洗涤过程过程中引进的氯离子和硫酸根对产品的质 量有着极大的影响。它会造成电子元器件的被电流击穿，由于DOPO不溶于水，所以采用氯仿溶解样品再萃取提取氯离子硫酸根离子·2。 1实验部分 1.1主要仪器与试剂 离子色谱仪： CIC-100 型，青岛盛瀚色谱技术有限公司； 碳酸钠：分析纯；碳酸氢钠：优级纯： 氯仿：色谱级。 分别配取 100mg/L的CI、SO4的储备溶液。 实验用水为超纯水(电导率<1.0Ms/cm)。 1.2色谱分析条件 分离柱Shodex IC 采用NazCO3作淋洗液，浓度为 1.8 mmol/L Na2COs-1.7 mmol/L NaHCOs，流速为 0.8ml/min； 进样量100ul；电导检测器检测，抑制电流80mA； 峰面积定量。 1.3样品采集与处理 在50毫升具塞离心管中加入样品1-2克左右，加入色谱级氯仿20毫升，超声将样品溶解，带样品溶解后，加纯水10毫升，将盖子盖紧以防止渗漏。，将其剧烈晃动5分钟左右，离心分离，转速2000rpm离心分离10分钟后，静置分层，取上清液，过0.22微米针式过滤器进样即可。 2结果与讨论 2.1工作曲线及检出限 配置氯离子硫酸根离子的溶液浓度为 2mg·L， 10 mg·L然后将此溶液依次稀释2倍、4倍、20倍、100倍。然后在上述色谱条件下分析，以峰面积对浓度做回归，测得氯硫酸根离子的线性方程、线性范围、相关系数、检出限列于表1。 表1 氯离子硫酸根的线性方程、线性范围、相关系数、检出限 离子 线性方程 线性范围/mg·L 一1 相关系数 检出限/mg·L一 1 氯离子 Y=-1. 103e+005+1.827e+006x 0.02-2 0.9998 0.0005 硫酸根 Y=-1.84e+005+1.439e+006x 0.2-20 0.9994 0.002 注：X为离子浓度，Y为色谱峰面积。 2.2加标回收率 用标准加入法测定 DOPO 检测的回收率，结果表明样品回收率在90.5%-100.3%之间。如表3所示。 表2回收率实验(n=5) 项目 离子浓度/mg·kg 样品中含量 加标量/mg·L 测得量/mg·L一1 回收率/% 氯离子 硫酸根 氯离子 硫酸根 氯离子 硫酸根 氯离子 硫酸根 1# 0.4518 0.02064 0.5 0.02 0.9533 0.0387 100.3 90.5 2# 0.8879 0.03655 0.9 0.04 1.7699 0.07398 98.0 93.7 3# 0.8881 0.05982 0.9 0.06 1.7764 0.11534 98.7 93.9 2.3样品及标准品谱图 样品标准品谱图和样品谱图如图1和图2所示。 1.cl22.So4 图1氯硫酸根标准谱图 2.SO4 图2样品测定谱图 2.4结论 采用离子色谱电导法测定 DOPO 中氯离子硫酸根，方法简便，准确快速。可作为检测 DOPO氯硫酸根测定的方法之一。 ( 参考文献 ) ( 「11 Mou S F， L iu KN， D ing X J. Ion ch romatograp h ic methodand its app l ica tion. 2nd ed.Beijing： Chem ica l Indus try P ress (牟世芬，刘克纳， 丁晓静.离子色谱方法及应用.2版. ) 北京：化学工业出版社)，2005 「21 LiXH，D uan HL， Pan JT， e t a l. Ch inese J ou rna l of Ana2. Sh i YL， L iu J S， Ca iYQ， e t a l. Ch inese J ou rna l of Ch rom a2tograp hy (史亚利，刘京生，蔡亚岐，等.色谱)，2004，22(6)：646