蔬菜中农药残留检测

通过介绍 TraceFinder 工作站的强大功能，包括QAQC，Flag，适当阈值参数的设置，建立了快速筛利用功能强大的TraceFinder 数据处理方法，结合 TSQ 8000 Evo 出色的硬件性能，可显著提高筛查及高通量定量分析的效率。TSQ 8000Evo能够在保证良好的方法学指标和仪器性能的基础上，35min内完成数据库里5496个离子对和所有目标化合物的分析。在此基础上，TraceFinder 工作站可以预先设置相关的阈值，通过Flag 功能直观显示出来，辅助分析人员快速的进行筛选判断，大大提高了实验室的整体工作效率。

本文采用 QuEChERS 前处理 - 气相串联质谱法（QuEChERS–GC-MS/MS）测定蔬菜基质中的 101 项农残，样品前处理只需要 60 min 即可完成，无须经过繁琐的人工前处理过程。以快速的 QuEChERS 前处理结合 Thermo Fisher 的 TSQ 8000 Evo 三重四极杆仪器，为农残分析带来灵敏度高、准确性好、方便易用的解决方案。总而言之，由赛默飞世尔科技提供的完整工作流程解决方案连同最新开发的 TSQ 8000 GC-MS/MS 系统为多农残的分析和准确定量带来了良好的系统性能。

本文应用赛默飞三重四极杆气质联用仪 TSQ 8000 Evo，结合TraceFinder 软件实现了一针进样同时筛查 933 种农药及部分环境污染物的。在此条件下，依然能够得到很好的方法学指标。TSQ8000 Evo 在农产品农药残留定性定量应用领域，具有高选择性、高灵敏度、高稳定性和高通量的特点，完全能够胜任监管部门要求的实际样品中不确定农药的低浓度筛查、确认和定量分析的要求。 另一方面，TSQ 8000 Evo 能够实现 SRM 与 FullScan 的交替扫描，能够同时完成定性与定量的分析工作，能够节约分析时间，大大提高实验室的效率。

本实验采用QuEChERS前处理方案，Thermo Fisher全新一代三重四极杆质谱TSQ 9000，同时配备Pesticide II色谱柱分离，在Time-SRM的扫描方式下，让仪器方法管理更加智能方便，使208种农药及代谢物在36min内一针完成分析，基于TraceFinder软件一站式的数据处理，一站式完成208种农残的全流程分析检测。该实验室方案具有前处理流程简单、快速、准确、有效，仪器操作简便，方法性能具有卓越的灵敏度和出色的稳定性的特点，完全满足新国标对于农残检测的要求。

本应用简报介绍了一种用于筛查各种复杂食品基质中数百种农药的方法。该筛查方法使用 Agilent 6546 四极杆飞行时间液质联用系统以及 Agilent MassHunter 定量分析软件的 LC/Q-TOF Screener 工具。此工作流程解决方案能够可靠地执行目标物定量和疑似物筛查，具有优异的重现性、质量数准确度和线性。目标物定量与疑似物筛查工作流程的结合，降低了数据分析的复杂性，并减轻了数据审查的负担。

以气相色谱/三重四级杆质谱高级反应监测技术为基础的多种农药同时监测方法，使用15cm的色谱柱，一针进样，方法准确灵敏，大部分农药的监测检测下限可达到0.5ppb，完全满足欧盟对农药残留限量的要求。

本文介绍了包含300 多种农药的触发式MRM数据库和谱库的开发，并应用于采用120 种特定农药残留开发的LC/MS 方法分析多种食品。我们使用了Agilent 1290 Infinity LC 和 6460 三重四极杆LC/MS 联用系统，并在采用安捷伦喷射流技术的正离子电喷雾模式下运行。采用触发式MRM 采集模式进行定量和确认，以消除潜在的假阳性检测结果。针对3 类商品的5 个代表性基质进行简单的室内验证，证明了开发的触发式MRM 方法满足定量限(LOQ)、线性和重现性等方面的要求，适用于食品提取物中农药的分析。一些实例表明，干扰基质峰被错认为是农药的高风险可以通过触发式MRM 消除。定量结果同时显示的自动化参考谱库匹配可以高效地审查数据并对可疑数据进行自动标记。

采用安捷伦G6410A 三重四极杆质谱（QQQ）开发了一种用于筛选和确证蔬菜样品中301 种农药的分析方法。我们发现这301 种化合物中的90% 都可以通过该方法被鉴定出来，蔬菜基质样品的分析检测限（LOD）为0.01 mg/kg（ppm）或更低，该检测限符合婴儿食品和禁用物质的限量要求，也是欧盟规定的最大残留限量（MRL）。本文采用正离子电喷雾模式，在每个时间段99 次的监测速度下，使用每种化合物的定量和确认离子，在单次分析中即可达到上述浓度。利用不同类型的蔬菜（西红柿和青椒）对该方法的分析性能进行评价，发现基质效应很小或几乎没有。所有化合物的响应值在2 个数量级范围内线性关系良好（r2 > 0.99）。

安捷伦科技一直致力于分析技术及应用的开发，并始终坚持不懈地为用户提供分析解决方案。本应用文集，涵盖了安捷伦1200LC/6410 QQQ MS在涉及食品安全分析领域内的最新方法和数据，并籍此希望能为广大用户在食品分析方面提供参考和帮助。

本应用报告采用Agilent 1260 Infinity SFC 超临界色谱和结合iFunnel 技术的Agilent 6550 QTOF 超高分辨质谱系统建立对植物性食品中多种农药残留快速筛查的检测技术。本研究基于Agilent 高分辨数据库(PCDL) 的数据分析功能，利用精确质量及超临界色谱分离技术快速实现了植物性食品中潜在多极性农药的筛查分析，其中精确高分辨质荷比全扫描技术可以有效满足处理多组分的数据的同时提取和鉴定的需求，超临界色谱则可从分离上兼顾农药从极性强到非极性强的广泛极性范围分布特点，同时SFC 作为一种环保绿色分离技术也将成为经典色谱分析的有益补充。

农药残留已成为现阶段社会高度关注的热点问题，我国 国家标准《GB 2763-2012 食品安全国家标准 食品中农药最 大残留限量》在实施不到2 年后即将被最新的2014 版所 替代。新版GB 2763 比以往更加严格，规定了387 种农药 在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标，较2012 版有大 幅增加。新发布的标准中，国际食品法典委员会已制定 限量标准的有1999 项，其中共有1811 项国家标准等同于 或严于国际食品法典标准，占90.6%。越来越严格的标准 和规范，需要更准确、灵敏、快速的方法来完成农药的 筛查。目前，三重四极杆液质联用系统广泛应用于食品 中有毒有害残留或非法添加物分析，但三重四极杆质谱 需要标准品来优化仪器参数，且能同时分析的化合物数 目有限，对于大规模筛查或完全未知残留物鉴定，具有 一定的局限性。同时，它属于单位分辨质谱，依靠特征 离子的相对丰度来定性，在复杂基质样品分析中存在一 定的假阳性风险。

气相色谱三重四极杆串接质谱GC-MS/MS 由于其高通量、 高灵敏度、高特异性的特性，逐渐替代单四极杆气相色谱质 谱GC-MS，从而成为食品安全检测领域的主力。目前，随 着检测市场的发展以及检测手段的普及，我国已经陆续出台 GC-MS/MS相关的一系列检测法规，如YQ/T 47.1—2014《烟 草及烟草制品多种农药残留量的测定》，此行业标准规定了 160 种烟草中常见农残的检测方法；2015 年新版药典规定 应用GC-MS/MS 检测中药中74 种常见的农药残留等。

本研究采用Oasis PRiME HLB替代常规填料GCB做果蔬类样品的净化，不但能除去色素、磷脂等干扰杂质且对平面结构的农药保持较高的回收率，还能将繁琐的QuEChers净化步骤变得更加简洁、快速。

现在国内常用的农残检测标准包括GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量测定-气相色谱-质谱法》，NY/T 761-2008《蔬菜和水果种有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，GB/T `14553-2003《粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法》等。这些检测方法存在前处理费时费力，灵敏度有限，假阳性结果高等特点。本文采用岛津GCMS-TQ8050结合SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS前处理包建立了黄瓜中的217种农残同时检测的方法。该方法简单方便，抗干扰能力强，检出限低，能够有效的监测蔬菜水果中217种农残的含量

采用岛津公司在线凝胶色谱净化结合三重四极杆气相色谱质谱联用仪(GPC-GCMS-TQ8040)在无需标样的情况下，对食品中非目标农药残留进行筛查。使用此系统，可以有效减少样品前处理过程，降低基质干扰对目标物质的干扰；同时大体积进样，可提高检测灵敏度，有利于样品中痕量物质的筛查。该方法有利于提高日常农残分析的效率，为食品安全保驾护航。

本文采用LC-MS/MS 检测蔬菜中的七种常见农药残留，方法定量限为0.1 μg/kg，标准曲线线性回 归系数≥0.996，回收率在95.93-105.51%，方法重现性在0.52 - 4.48%，完全满足农残检测要求。

《岛津分析通讯》是由日本岛津制作所为中国分析测试界人士提供的免费赠阅刊物。创建本刊的目的是向中国分析界同仁介绍岛津推出的新产品和先进的应用技术。本刊的主要内容包括：岛津新产品的介绍、应用报告、学术讨论以及分析测试技术经验交流等。我们希望《岛津分析通讯》能在中国的分析测试研究事业中发挥作用，同时也期待着通通过本刊更进一步实现岛津与各用户在业务和感情上的沟通。 《GC/MS内标法同时测定食品中31种有机磷农残的实验方法研究》 作者：李永香1 黄勇2 李发生3 房其美1 王玉红4 明佳佳1 1.郑州市疾控中心 2.河南省公安刑事科学技术研究所 3.河南省疾控中心 4.郑州市农产品质量检验中心 摘要:本文研究了31种有机磷农药的色谱和质谱行为，并根据大量实验结果制定出了GC/MS内标法同时测定该31种农药残留的GC/MS方法，不仅克服了气相色谱测定农药残留的缺点，也克服了GC/MS外标法在测定前处理过程、进样过程、仪器状态变化、试剂变化等过程中引进的保留时间漂移等各种无法克服的干扰和误差，在实际样品含量的测定范围内（0—5.0mg/kg）线性良好（相关系数在0.9936-0.9999之间）；全扫描模式仪器定性检出下限(S/N=3,n=5)：1.59×10ˉ 3～1.22×10ˉ1ng之间；仪器定量检出下限(S/N=10,n=5)：5.28×10ˉ3～4.08×10ˉ1ng之间；全扫描模式方法定性检出下限(S/N=3,n=5)：1.99×10ˉ3mg/kg～1.37×10ˉ2mg/kg之间；方法定量检出下限(S/N=10,n=5)在：6.61×10ˉ3mg/kg～4.78×10ˉ2mg/kg之间；对加混标终浓度为0.5mg/kg样品重复性条件下测定两次，测定结果的绝对误差小于各算术平均值的5.2%-13.5%，内标回收率指示物回收率在72.70%--97.58%之间；不同样品基质中，目标化合物平均回收率在93.76～108.9%之间。

本文介绍一种使用 SCION TQ™三重四极杆质谱仪分析南瓜提取物中 49 种农残的方法。通过使用 基于化合物筛选技术 (CBS) ，简化了方法设置过程，基质匹配校准实验结果证明 SCION TQ 具有 优越重现性、稳定性和线性范围。

1、提取 称取20 g 试样于80 mL 离心管中，加入40 mL 乙腈，10000 rpm 下均质提取1 min，加入5 g 氯化钠，再均质提取1 min，将离心管在3000 rpm 下离心5 min，取上清液20 mL（相当于10 g 试样量），在40 oC 水浴中减压蒸馏至约1 mL，待净化。 2、净化 a 活化： 在ProElut CARB/NH2 500 mg/ 500 mg 6 mL (Cat.#64105) 上加入2 g 无水硫酸钠，然后用4 mL 乙腈+ 甲苯（3+1）预洗小柱，流出液弃去，液面到达硫酸钠的顶部时，关闭cock 阀； b 上样： 将浓缩液加入小柱，打开cock 阀，并用烧瓶接收流出液；再用6mL乙腈+ 甲苯（3+1）分三次洗涤样液瓶，洗涤液加入柱中，流出液接收在同一个烧瓶中； c 洗脱： 在小柱上安装60 mL 储液器(Cat.#4812) 适配器(Cat.#4803)，加入25 mL 乙腈+ 甲苯（3+1）进行洗脱，洗脱液收集在b 中的烧瓶中； d 重新溶解：如果使用GC/MS 检测，可将洗脱液在50 oC 水浴中减压蒸馏至近干，然后用2.5 mL 丙酮重新溶解，待检测；如果使用LC/MS/MS 检测，可将洗脱液在50 oC 水浴中减压蒸馏至约0.5 mL，然后氮气吹干，加入1mL的乙腈+ 水（3+2），混匀，经0.2 μm 滤膜过滤后，待检测

仪器： Agilent 6890N GC 进样器： Agilent 7683B 自动进样器自动进样，2.0μL 不分流进样， 进样口温度250℃，0.75 min 后分流 衬管： 安捷伦超高惰性不分流衬管 ( 部件号： 5190-2293) ； 安捷伦脱活不分流衬管（部件号： 5062-3587） 样品： 丙酮配制的浓度为10 ～ 20 μg/L 的有机磷混合农药； 生菜空白待测液配制的10 ～ 20 μg/L 的有机磷混合农药 （按照NY/T 761-2008 方法处理） 载气： 高纯氮气, 纯度＞ 99.999%；20 psi，恒压模式 色谱柱： Agilent J&W DB-1701P 30 m×0.25 mm×0.25μm ( 部件号： 122-7732) 柱温： 初温60℃，保持1min，以/min 升至180℃，保持0 min； 以20℃ /min 升至270℃，保持10 min 检测器： FPD，检测器温度250℃

本文采用QuEChERS前处理方法，结合岛津程序升温进样-三重四级杆气相色谱质谱仪（PTV-GC-MS/MS）建立了快速检测蔬菜中54种农药残留同时检测的分析方法。其中程序升温(PTV)进样口的溶剂消除不分流进样模式可以在进样时低温去除乙腈，以提高色谱柱耐用性。另外，与单级质谱相比，三重四极杆串联质谱具有抗干扰能力强、灵敏度高和高通量离子传输效率等特点，这使其在复杂基质背景下仍能完成目标化合物的准确鉴定。

本文采用岛津GCMS-TQ8050结合SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS前处理包建立了黄瓜中的217种农残同时检测的方法。该方法简单方便，分析速度快，抗干扰能力强，检出限低，重现性好，回收率高，能够有效的监测蔬菜水果中217种农残的含量。

迪马科技在参考各种标准的基础上，建立了固相萃取-气相色谱-质谱法测定白菜中多种农药残留量的检测方法，采用1%甲酸乙腈提取，加入QuEChERS萃取盐包，使水份与乙腈提取液完全分离，萃取环境处于温和的pH值下，确保目标化合物的稳定，提取液经ProElut Carb/NH2固相萃取柱净化，浓缩后上机分析。气相色谱-质谱法检测白菜中农药多残留量检测解决方案： 1) 能够达到准确定性定量，定量限符合《GB 23200.8-2016食品安全国家标准，水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》的要求； 2) 具有前处理简单，回收率损失少，净化效果明显、方法重现性好等优点，可供广大分析工作者普及使用； 3) 适用于各省市出入境、质检、疾控、食品药品检验所、第三方检测机构、食品检测机构、大型食品生产商、高校和科研院所等。

在农残标准数量方面，我国仍处于起步阶段。据报道，中国的农残限量指标分别是CAC 的7.0%、欧盟的9.9%，涉及到的农药种类分别是CAC 的35.6%，欧盟的68.4%。2014年颁布实施的GB 2763《食品中最大农药残留量》规定了387 种农药在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标；而2014 年正式实施的香港规例则对584 种( 类) 食品农产品中的360 种农药，制定了7083 项残留限量标准。未来，我国政府仍将保持较快的农药标准制修订的速度，逐步缩小同发达国家的差距。这无疑对农药残留等食品安全的检测工作带来了巨大挑战。

本研究利用气相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（Thermo Scientific TM Q Exactive-GC）建立了 435 种农药化合物精确质量数据库，并结合相应的数据处理软件，在此基础上建立了农药多残留快速筛查流程。实验对检索中所需的各项参数进行了优化，用以提高筛查准确度，避免假阳性和假阴性结果的产生。实验结果表明，在实际样品检 测中，分辨率 60,000 FWHM（200 m/z ）及以上， 质量准确度 < 2.0 ppm，筛查准确度会有大大改善。同时仍然可以保持高灵敏度，完全满足食品中农药残留检测要求。筛查方法同时使用了精确质量数和偏差，保留时间窗口，同位素分布与同位素丰度信息等参数，进而获得快速、准确的结果。

本文通过毛细管柱气相色谱法来测定蔬菜中6中有机磷：甲胺磷、敌敌畏、氧化乐果、久效磷、乐果、二嗪磷的残留量。毛细管色谱柱由于其分离能力强, 分析速度快,适应面广等特点, 已成为多种农药残留分析的最佳选择。该柱在多种有机磷农药分析中分离效果较好

本文采用含有 PSA 的 Agilent Bond Elut QuEChERS 对样品进行分散固相萃取净化，并结合高效快速液相色谱柱、LC/QQQ 实现对苦瓜样品中农药残留的快速分析。该方法简单、快速、灵敏、准确、环境污染少，可有效简化前处理步骤，在短时间内即可完成38 种农药残留的定性与定量检测，且所用的 RRHD SB-C18 色谱柱耐用性强，分离效果好，能大幅度降低检测成本。

该方案包含LC-MS/MS分离分析条件、MRM参数、校准曲线信息、方法检出限和定量限、仪器精密度及MRM触发产物离子扫描并使用谱库搜索进行定性等相关数据。

赛默飞推出针对香港《食物内除害剂残余规例》的基于TSQ 8000 evo串接气质的整体解决方案及方法包应用，通过采用先进的Thermo Scientific? TSQ 8000 Evo三重四级杆串接气质，帮助客户尽快得建立简便的操作流程，进一步加快实验室分析效率。

利用农药的单四极杆质谱扫描的数据库，库中包含596 种农药的名称、保留时间、定量离子、定性离子等信息，并结合thermofisher 独一无二的T-SIM功能快速建立用户所需要的多农残分析的仪器采集方法和数据处理方法，解决了建立多农残监控SIM 方法中繁琐的分组时间确定问题，简化了多农残SIM方法建立过程中的离子输入；此外保留时间校准软件，可以实现数据库可以在任何一台使用相同类型色谱柱的仪器上进行使用，常规的色谱柱的维护也能保证一致的保留时间，因而可以大大节约在数据处理上更新保留时间所花费的时间。