AOE+LC-MS/MS检测污水中二甲基色胺等色胺类致幻剂

本文利用岛津全自动在线固相萃取AOE系统与三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用，建立一种简便、快速、准确的生活污水中7种色胺类种毒品分析的分析方法。生活污水样品仅需简单操作步骤即可上机分析，前处理过程简单快速、容易掌握。方法学实验表明，该方法线性相关性好、重复性好、回收率稳定，检测结果可靠。综上，本方法前处理简单快速，适合高通量分析，供公安理化检测人员参考。SSL-CA23-169Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-774 AOE+LC-MS/MS 检测污水中二甲基色胺等 色胺类致幻剂 LCMSMS-774 摘要：本文利用岛津 AOE 系统和三 重 四极杆质谱仪 LCMS-8050， 建立了生活污水中二甲基色胺等色胺类致幻 剂的定量分析方法。本方法在 14 min 内完成7种色胺类物质的上样、富集 、分析和测定，本方法中7种色胺类 物质的检测限均低于 0.05 ng/L。分别考察了方法线性相关性、准确度和精密度性能，化合物线性相关性良好，相关系数在0.995以上。低、中、高三个浓度水平加标回收满足定量要求。 关键词： AOE+LC-MS/MS 色胺类致幻剂 生活污水 技术特点： 利用 AOE 系统实现污水样品中7种色胺类致幻剂在线富集 -液质联用分析。 必建立检测限均低于 0.05 ng/L色胺类致幻剂高灵敏度定量分析方法。 二甲基色胺是我国精神药品管制目录中的第一类 精神药品，属 于 色胺类新精神活性物质。色胺类致幻剂 是一类含有色胺结构框架、具有致幻作用的化合物，服 用后能使人产生致幻的作用，对正常人体有较大伤害。 污水毒品检测是近年来新兴的毒品检测技术，通 过测定未经处理生活污水中的 毒 品及其代谢产物的浓 度，并应用相应数学模型计算，可将测得的毒品浓度 (ng/L) 推算为该区域内某种毒品的消费量(单位：药 剂 量 /日/1000居民)。这种方法既可以作为区域毒品 滥用的监测手段，还可以用于宏观掌握该区域的吸毒 情 况，也利用大数据分析了解最新 毒 情，变化趋势，制定 针对性政策，为禁毒防控体系作出贡献。 本文利用岛津 AOE 系统和三重四极杆质谱在线联 用，建立一种简便、快速、准确的生活污水中色胺类物 质的分析方法 。 1.1仪器 本实验使用岛津 AOE 系统和三重四极杆质谱 LCMS-8050， 具体配置如下： 系统控制器：CBM-40脱 气 机 号 ：D DGU-405 X2输液泵 ：LC-40D X3自动进样器 号：SIL -40C X3输液泵 ：LC -40D XR (内置 LPGE 单元)自动进样器 号：SIL -16P 柱温箱 引：CTO-40C (内置 FCV-36AH 十通阀)1色谱工作站 与： LabSolutions Ver.5.113质谱 仪：LCMS -8050 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱条件(SPE) 固相萃取柱：C Oasis HLB Direct Connect HP (30 mm L. ×2.1 mm l.D.， 20um) SPE输液泵： A-水，B-甲醇/乙腈/异丙醇 (1/1/1，v/v/v) C -0.1%甲酸50%甲醇水溶液 SPE流 速 ： 初始流速为 0.5 mL/min 进 样 量： 3000 pL 表1 SPE 时间程序 Time(min) Module Command Value 0.01 Pumps Pump C Flow 3 2.80 Pumps SV(Pump C) C 5.00 Pumps SV(Pump C) B 7.00 Pumps SV(Pump C) A 11.00 Pumps Pump CFlow 3 11.01 Pumps Pump C Flow 0.5 注： FCV -36AH十通阀切阀时间为 2.8min 色谱条件 (UHPLC) 色 谱 柱：Shim-pack GIS T AQ-C18 (100 mm×2.1 mml.D.，1.9um，岛 津(上海))实验器材 有限公司， P/N： 227-30807-02) 流 动 相：A 相-0.1%甲酸水溶液；B 相 -乙腈 流 速：：0.4mL/min 柱 温：40℃ 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为8%，时间程序见表2 表2梯 度洗脱时间程 序 Time(min) Module Command Value 2.80 Pumps Pump B Conc. 8 6.50 Pumps Pump B Conc. 18.5 12.00 Pumps Pump B Conc. 100 13.00 Pumps Pump B Conc. 100 13.10 Pumps Pump B Conc. 8 14.00 Controller Stop 质谱条件 离 子 源：EESI+加热模块温度：350°℃雾化气流速：33.0 L/min DL 温 度：250℃加热气流速：15.0 L/min 接口温度：400°℃干 燥气流速：55.0 L/min 接 口 电压：0.5kV MRM 参数：见表3 表3 MRM 参数 序号 化合物 前体离子 产物离子 Q1 Pre Bias Collision Energy Q3 Pre Bias 内标 1 5-MeO-MIPT 247.25 86.15* -10 -15 -18 可卡因-D3 174.20 -10 -19 -20 2 5-OH-DIPT 261.20 160.30* -10 -22 -17 MDMA-D5 114.00 -19 -15 -22 3 5-MeO-DIPT 275.20 174.15* -20 -21 -12 MDMA-D5 114.10 -19 -16 -22 4 5-MeO-DMT 219.25 58.10* -18 -15 -21 MDMA-D5 174.20 -16 -16 -19 5 5-MeO-DALT 271.15 159.05* -19 -33 -16 可卡因-D3 110.40 -11 -15 -12 6 4-Acetoxy-DIPT 303.25 160.20* -12 -29 -18 MDMA-D5 202.20 -12 -20 -22 7 DMT 189.20 58.00* -13 -16 -10 MDMA-D5 144.10 -14 -16 -10 8 MDMA-D5 199.15 165.10* -10 -13 -29 一一 107.05 -10 -24 -18 9 可卡因-D3 307.10 185.10* -22 -21 -17 一 153.10 -15 -26 -26 注：*表示定量离子 1.3标准溶液配制 1.3.1化合物信息 表4标准品信息 序号 中文名 英文名 CAS 号 1 5-甲氧基-N-甲基-N-异丙基色胺 5-MeO-MIPT 96096-55-8 2 5-羟基-N，N-二异丙基色胺 5-OH-DIPT 36288-76-3 3 5-甲氧-N，N-二异丙基色胺 5-MeO-DIPT 4021-34-5 4 5-甲氧基-N，N-二甲基色胺 5-MeO-DMT 1019-45-0 5 5-甲氧-N，N-二烯丙基色胺 5-MeO-DALT 928822-98-4 6 4-乙酰氧基-N，N-二异丙基色胺 4-Acetoxy-DIPT 936015-60-0 7 N，N-二甲基色胺 DMT 61-50-7 1.3.2标准溶液配制 分别取色胺类毒品混合标准溶液，用甲醇稀释，配制混合工作液，放置于-20℃冰箱中保存。分别取毒品内 标溶液，用甲醇稀释，配 制 内标混合工作液，放置于-20℃冰箱中保存。 取混合工作液用甲醇以逐级稀释方法配制内标法校准曲线工作液，色胺类物质的浓度依次为 0.05 ng/mL、0.1ng/mL、0.2 ng/mL、0.5 ng/mL、1.0 ng/mL、2.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10 ng/mL， 内 标浓度为 10 ng/mL。在超纯水中加入30%乙酸铵溶液使溶液配置成 pH约为7的缓冲溶液，内标法校准曲线工作液按照1：1000比 例稀释，待分析。 1.4实际样品前处理 准确移取未经处理的生活污水样品 10 mL， 加入30%乙酸铵水溶液 100 uL 调 节 pH大约为7，加入内标溶 液10uL， 混合后过 0.22 um 滤膜后，装入样品瓶中待测。 ■实验结果 2.1色谱图 色胺类物质在校准曲线最低浓度 (0.05ng/L) 的色谱图如下，各物质的灵敏度高，信噪比 (S/N， ASTM)满足定量要求。 5-M eO-DALT 图1 7种 色胺类物质在校准曲线最低点 (0.05ng/L) 的色谱图和 信 噪比 2.2校准曲线 按照1.3.2步骤分析配制一系列浓度的标准溶液，采用内标法定量，以各目标物浓度为横坐标，目标物峰面 积与内标峰面积比为纵坐标，绘制校准曲线，各目标物的校准曲线方程、相关系数、线性范围和校准品准确度 见表5。 表5校准曲线参数(1/C ²加权) 序号 化合物 保留时间 相关系数R- 线性范围(ng/L) 准确度(%) 1 DMT 6.865 0.9986 0.05~10 96.5-105.8 2 5-OH-DIPT 7.078 0.9994 0.05~10 96.0-102.0 3 5-MeO-DMT 7.093 0.9984 0.05~10 95.1-106.5 4 5-MeO-MIPT 8.333 0.9985 0.05~10 96.0-106.5 5 5-MeO-DIPT 8.838 0.9946 0.05~10 86.4-108.5 6 4-Acetoxy-DIPT 8.853 0.9967 0.05~10 89.9-105.9 7 5-MeO-DALT 8.868 0.9955 0.05~10 90.6-108.3 2.3精密度 分别对 低 、中、高浓度的标准溶液品进行6次重 复 测定，保留 时 间精密度相对标准偏差为 0.01%~0.05%之间，峰面积精密度相对标准偏差在0.39%~11.28%之间，满足方法要求，数据结果见附录表6。 表 6精 密度 测 试结果(n =6) 序号 名称 0.2 ng/L 1.0 ng/L 5.0 ng/L 保留时间RSD% 峰面积RSD% 保留时间RSD% 峰面积RSD% 保留时间 RSD% 峰面积 RSD% 1 DMT 0.03 1.01 0.04 2.23 0.03 0.39 2 5-OH-DIPT 0.04 1.90 0.04 0.79 0.04 1.53 3 5-MeO-DMT 0.02 1.06 0.05 0.89 0.04 0.88 4 5-MeO-MIPT 0.03 0.91 0.02 1.09 0.02 0.29 5 5-MeO-DIPT 0.02 1.06 0.01 2.74 0.01 1.15 6 4-Acetoxy-DIPT 0.02 2.13 0.01 4.36 0.01 0.86 7 5-MeO-DALT 0.01 11.28 0.02 3.68 0.01 1.09 2.4加标回收 取生活污水样品，按照1.4步骤中 制 备样品和加标样品，低中高3个水平加标浓 度 如下表5所示，各浓度 平 行 处理4份。测试结果显示：各水平 的 平均加标回收率在70.40%~116.70%之间，相对标准偏差在0.91%~5.70%之间。 表6精密度测 试 结果(n=6) 序号 化合物 样品浓度 序号 化合物 样品浓度 回收率 RSD 回收率 RSD 回收率 RSD 1 DMT 0.278 72.80 1.75 82.20 0.91 80.68 0.64 2 5-OH-DIPT

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