食品接触材料及制品中抗氧化剂迁移量检测方案(液相色谱仪)

SSL-CA22-244Excellence in Science Excellence in ScienceLC-311 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 高效液相色谱法测定食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量 LC-311 摘要：本文使用高效液相色谱仪，建立了一种食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的测定方法。各组分相关系数均达到 0.999以上， BHA、抗氧化剂300方法检出限为 0.05 mg/kg，方法定量限为 0.15 mg/kg。其他六种抗氧化剂方法检出限为 0.3 mg/kg， 方法定量限为 0.3 mg/kg。 在重复性实验中保留时间和峰面积重复性良好。加标回收实验中，各组分回收及精密度良好。该方法简单方便，能有效检测食品接触材料及制品中的抗氧化剂含量。 关键词： Nexera XR抗氧化剂 食品接触材料 抗氧化剂(Antioxidants) 是阻止氧气不良影响的物质。它是一类能帮助捕获并中和自由基，从而祛除自由基对人体损害的一类物质。抗氧化剂常作为食品添加剂用来防止或延缓食品氧化，提高食品的稳定性和延长贮存期。抗氧化剂的正确使用不仅可以延长食品的贮存期、货架期，给生产者、消费者带来良好的经济效益，而且给消费者带来更好的食品安全。但 是某些抗氧化剂的不适当补充会诱发疾病和增加人的死亡几率。因此需要对食品接触材料及制品中的抗氧化剂进行监测是必要的。 本文利用LC-20AD XR高效液相色谱仪，通过液体浸泡提取法，建立了食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的检测方法，供检测人员参考。 实验部分 1.1仪器 本实验使用岛津 Nexera XR 高效液相色谱系统。具体配置为： 系统控制器： CBM-20A自动进样器：SIL-20AC XR柱温箱： CTO-20AC输液泵： LC-20ADXR脱气机： DGU-20A、检测器：SPD-20A 色谱工作站： LabSolutions Ver. 6.102 1.2分析条件 液相色谱条件： 色谱柱： Shim-pack Scepter C18-120 ，5um 250×4.6 mm l.D.岛津(上海)实验器材有限公司，P/N：227-31020-06 进样体积： 50uL 流动相：A相：水；B相：甲醇流速：1mL/min检测波长：287nm 洗脱方式：梯度洗脱(初始流动相为2%B) 表说 梯度洗脱程序 时间(min) A相(水) B相(甲醇) 2 98% 2% 26 0% 100% 45 0% 100% 45.1 98% 2% 50 98% 2% 1.3标准溶液的配置 将各抗氧化剂标准物质配制成1 mg/mL的储备液，分别取适量各抗氧化剂储备液以10%(体积分数)乙醇为溶剂配制成含 BHA、抗氧化剂300浓度为0.15、0.50、1.5、5和 15 ug/mL， 含抗氧化剂2246、抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚、抗氧化剂425、抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂168浓度为0.30、1.0、3.0、10和30 ug/mL的混合标准工作溶液，待上机分析。 1.4样品前处理方法 取 10 cm×10 cm 待测样品，剪成薄片，以50mL 的10%((体积分数))乙醇溶液浸泡，40℃下保持3天，取1mL过膜后，上机分析。 结果与讨论 2.1标准溶液色谱图 图1 9种抗氧化剂标准溶液色谱图(10 ug/mL) 表2 9种抗氧化剂信息 No. 化合物 英文名称 CAS 号 保留时间(min) 1 BHA Butylated hydroxyanisole 25013-16-5 24.277 2 2，4-二叔丁基苯酚 2，4-Di-tert-butylphenol 96-76-4 27.511 3 抗氧化剂300 4，4'-Thiobis(6-tert-butyl-m-cresol) 96-69-5 27.906 4 抗氧化剂264 2，6-Di-tert-butyl-4-methylphenol 128-37-0 28.620 5 抗氧化剂2246 2，2'-Methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol) 119-47-1 29.023 6 抗氧化剂425 2，2’-Methlyene bis(4-ethly-6-tert-butylphenol) 88-24-4 29.045 7 抗氧化剂1010 Pentaerythritol tetrakis(3-(3，5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionate) 6683-19-8 32.399 8 抗氧化剂1076 Octadecyl 3-(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 2082-79-3 39.722 9 抗氧化剂168 Tris(2，4-ditert-butylphenyl) phosphite 31570-04-4 42.946 2.2线性范围 按照1.3配制成各浓度标准溶液，以各目标物浓度为横坐标，目标物峰面积为纵坐标，以外标法绘制标准曲线，所得校准曲线线性关系良好，线性相关系数大于0.999。曲线结果如下图、线性方程及相关系数如下表3所示。 表3 校准曲线参数 序号 名称 校准曲线 相关系数r 精准度(%) 检测限(mg/kg) 定量限(mg/kg) 1 BHA Y=31194.9*X-3341.66 0.9999 99.5-106.2 0.05 0.15 2 2，4-二叔丁基苯酚 Y=10994.3*X-1194.72 0.9999 95.1-106.3 0.1 0.3 3 抗氧化剂300 Y=29055.1*X-7483.07 0.9996 81.2-99.0 0.05 0.15 4 抗氧化剂264 Y=16021.4*X+49.1138 0.9999 102.1-110.1 0.1 0.3 5 抗氧化剂2246 Y=17188.4*x-3923.35 0.9999 83.8-91.5 0.1 0.3 6 抗氧化剂425 Y=13318.5*x-3292.69 0.9999 82.4-91.4 0.1 0.3 7 抗氧化剂1010 Y=4300.88*x-1394.25 0.9999 90.9-110.0 0.1 0.3 8 抗氧化剂1076 Y=2292.12*x-767.180 0.9999 82.8-108.1 0.1 0.3 9 抗氧化剂168 Y=553.956*x-41.2474 0.9998 95.3-106.6 0.1 0.3 2.3重复性考察 按照1.3步骤配制低、中、高三个浓度标准溶液，连续进样6次，考察分析方法保留时间和峰面积的重复性。结果表明：各组分保留时间的 RSD % 均小于1.0%和峰面积的 RSD %均小于10.0%，方法重复性良好，仪器精密度良好。结果见表4。(注： BHA及抗氧化剂300对应的低、中、高三个加标浓度点分别为0.15、1.5和5ug/mL) 表4 重复性测试 序号 名称 RSD% RSD% RSD% R.T. Area R.T. Area R.T. Area 1 BHA 0.010 3.63 0.061 0.39 0.006 0.41 2 2，4-二叔丁基苯酚 0.015 0.59 0.032 1.21 0.006 0.17 3 抗氧化剂300 0.017 2.39 0.027 1.19 0.006 0.22 4 抗氧化剂264 0.017 5.55 0.023 2.10 0.008 5.33 5 抗氧化剂2246 0.014 0.60 0.017 1.44 0.004 0.51 6 抗氧化剂425 0.014 1.08 0.015 1.03 0.004 0.57 7 抗氧化剂1010 0.016 6.35 0.018 1.25 0.009 1.20 8 抗氧化剂1076 0.019 2.02 0.028 3.19 0.025 1.59 9 抗氧化剂168 0.039 9.24 0.070 2.67 0.023 2.91 备注：[1]： BHA，抗氧化剂300浓度为 0.15 ug/mL， 其余物质浓度为 0.3 ug/mL； [2]： BHA，抗氧化剂300 浓度为 1.5 ug/mL， 其余物质浓度为 3 ug/mL； [3]： BHA，抗氧化剂300浓度为5ug/mL，其余物质浓度为 10 ug/mL。 2.4加标回收实验 按照1.4步骤中制备样品和加标样品，三个水平加标浓度如下表5所示。测试结果显示：各水平的加标回收率在82.3~109.7%之间，相对标准偏差 RSD% 在0.26~4.56%之间。(注： BHA及抗氧化剂300对应的低、中、高三个加标浓度点分别为0.15、1.5和5 ug/mL) 表5样品加标实验结果 序号 名称 样品浓度 加标 加标 加标[3] (ug/mL) 回收率% RSD% 回收率% RSD% 回收率% RSD% 1 BHA N，D. 104.7 1.62 102.4 0.34 99.8 0.39 2 2，4-二叔丁基苯酚 0.154 98.4 3.10 104.7 2.04 99.9 0.64 3 抗氧化剂300 N，D. 82.3 2.24 97.8 1.89 95.4 0.31 4 抗氧化剂264 0.048 105.1 2.57 109.7 0.41 108.4 2.25 5 抗氧化剂2246 N，D. 84.1 0.46 90.6 0.85 90.3 0.26 6 抗氧化剂425 N，D. 83.1 0.74 90.8 0.64 91.1 0.27 7 抗氧化剂1010 N，D. 91.7 1.03 109.7 0.26 109.1 0.75 8 抗氧化剂1076 N，D. 85.0 3.41 106.0 1.52 107.3 1.16 9 抗氧化剂168 N，D. 100.6 4.56 105.5 0.71 103.7 1.31 备注： N.D.： 表示未检出。 [1]：BHA，抗氧化剂300浓度为 0.15 ug/mL， 其余物质浓度为 0.3 ug/mL； [2]： BHA， 抗氧化剂300浓度为1.5 ug/mL， 其余物质浓度为3ug/mL； [3]： BHA， 抗氧化剂 300浓度为 5 ug/mL， 其余物质浓度为 10 ug/mL。 结论 本文利用岛津LC-20AD XR高效液相色谱仪，建立一种简便、速速、准确检测食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的分析方法。该方法采用外标法定量，保留时间和峰面积重复性良好。加标回收实验中，各物质回收率在82.3~109.7%之间，回收及精密度良好。该方法操作简捷，为食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的检测提供很好的参考。 岛津应用云 本文利用岛津LC-20AD XR高效液相色谱仪，建立一种简便、快速、准确检测食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的分析方法。该方法采用外标法定量，保留时间和峰面积重复性良好。加标回收实验中，各物质回收率在82.3~ 109.7 %之间，回收及精密度良好。该方法操作简捷，为食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的检测提供很好的参考。