电子烟烟油中9种新型合成大麻素检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-062Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-442 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定电子烟烟油中9种新型合成大麻素 GCMS-442 摘要：本文使用岛津气质联用仪GCMS-QP2020 NX，建立了电子烟烟油中9种新型合成大麻素含量的检测方法。样品加甲醇溶解，经振荡、超声萃取后用滤膜过滤，采用 SIM 采集模式进行检测。在0.05~2.0 mg/L浓度范围内，各化合物线性相关系数均大于 0.999。取浓度为 0.05 mg/L的标准溶液，连续进样6次，各组分峰面积的相对标准偏差均小于6%。在10.0mg/kg 加标水平下，各组分加标平均回收率在 96.0%~98.8%之间。本方法操作简单，可为电子烟烟油中合成大麻素类物质的测定提供参考。 关键词：气相色谱质谱联用仪 电子烟 烟油 新型合成大麻素 电子烟因其新潮的外形、多样的口味，受到很多人尤其是年轻人的追捧。但是，近年来市场上流通的电子烟中频繁检出新型合成大麻素类毒品物质，给社会敲响了警钟。 种类最多、滥用最严重的的一类物质。2021年，我国正式整类列管合成大麻素类新精神活性物质，成为世界上第一个对合成大麻素类物质实行整类列管的国家。 合成大麻素是一类具有天然大麻素作用的人工合成物质，它比大麻毒品更易上瘾，毒性更强，且价格低廉，不易监测，，已成为新精神活性物质中涵盖物质 本文利用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了电子烟烟油中9种新型合成大麻素的检测方法，方法操作简单，重复性好，灵敏度高，可为电子烟烟油中合成大麻素含量的测定提供参考。 实验部分 1.1仪器 气质联用仪：GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色谱柱： SH-Rxi-5Sil MS，30m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序：150℃_35℃/min_280C (7min) _25℃ /min_310C (4 min)_25C /min_310℃ (4 min) 进 样 口 温 度 ： 3 0 0 ℃ 离子化方式：El 载气控制方式：恒线速度， 34 cm/sed 离子源温度：230℃ 进样方式：分流进样，分流比5：1 色谱质谱接口温度：320℃ 进样量：1uL 检测器电压：调谐电压+0.3 kV 采集模式： SIM，具体参数见表2 1.3样品前处理 称取0.1g(精确至0.1mg) 样品于15mL离心管中，加入5 mL甲醇溶解，涡旋振荡30s 后超声萃取10min， 经0.45 um 滤膜过滤后上机测试。 结果与讨论 2.1化合物信息 目标化合物信息见表1。 表1 化合物信息 NH- 化合物名称 英文缩写 CAS号 分子式 结构式 3，3-二甲基-2-[1-(4-戊烯基)吲哚 -3-甲酰氨基]丁酸甲酯 MDMB-4-en-PICA N/A C21H28N20： 3，3-二甲基-2-[1-(4-氟丁基)吲哚 -3-甲酰氨基]丁酸甲酯 4F-MDMB-BUTINACA 2390036-46-9 C19H26FN303 -NH 3，3-二甲基-2-[1-(5-氟戊基)吲唑 -3-甲酰氨基]丁酸甲酯 5F-ADB 1715016-75-3 C20H28FN30： HN N-(1-氨甲酰基-2，2-二甲基丙基) ADB-BUTINACA N/A C18H26N402 -NH -1-丁基吲唑-3-甲酰安 H2N- O N-(1-氨甲酰基-2，2-二甲基丙基) ADB-4en-PINACA N/A C19H26N2O， NH -1-(4-戊烯基)吲唑-3-甲酰胺 3，3-二甲基-2-[1-(4-氟丁基)吲哚 -3-甲酰氨基]丁酸甲酯 4F-MDMB-BUTICA N/A C20H27FN203 H N-(1-甲基-1-苯基乙基) -1-(5-氟戊基)吲唑-3-甲酰胺 5F-CUMYL-PINACA 1400742-16-6 C22H26FN3O NH 3，3-二甲基-2-[1-(5-氟戊基)吲哚 -3-甲酰氨基]丁酸甲酯 5F-MDMB-PICA 1971007-88-1 CH29FN203 C -NH F O-NH N-(1-甲基-1-苯基乙基) -1-(4-氰基丁基)吲唑-3-甲酰胺 4CN-CUMYL-BUTINACA 1631074-54-8 C22H24N40 CN N/A 表示该物质尚未获得 CAS 号 2.2标准品图谱 取浓度0.5 mg/L的9种合成大麻素的混合标准溶液，采用 GCMS检测，得到标准溶液谱图见图2，各化合物质量色谱图见图3. (x100，000) 图29种合成大麻素标准溶液色谱图 (0.5mg/L) Q213.00(+) 1.13e4Q219.00(+) 1.45e4Q233.00(+) 8.41e3 6.0e3- 4.0e3 6.0e3- 4.0e3 4.0e3· 2.0e3 2.0e3· 2.0e3 0.0e00- 0.0e0- 0.0e0- 11 9.6 9.8 10.0.010.2 9.8 10.0 10.210.4 10.6 12.25 12.50 12.75 13.00 5F-CUMYL-PINACA 5F-MDMB-PICA 4CN-CUMYL-BUTINACA 图3 9种合成大麻素质量色谱图(0.05mg/L) 表 2 9种合成大麻素的保留时间及选择离子 No. 化合物名称 保留时间 (min) 定量离子(m/z) 定性离子 (m/z) 1 MDMB-4-en-PICA 6.757 213 214、301、171 2 4F-MDMB-BUTINACA 6.793 219 275、307、131 3 5F-ADB 7.557 233 289、321、145 4 ADB-BUTINACA 7.665 201 286、145、202 5 ADB-4en-PINACA 8.499 213 298、145、214 6 4F-MDMB-BUTICA 8.623 218 144、306、219 7 5F-CUMYL-PINACA 9.951 233 352、145、213 8 5F-MDMB-PICA 10.214 232 248、144、233 9 4CN-CUMYL-BUTINACA 12.671 226 345、145、227 2.3标准曲线和检出很 称取0.1g空白烟油样品，按1.3处理得到空白基质溶液。用空白基质溶液配制各化合物浓度均为0.05、0.1、0.2、0.5、2.0 mg/L的标准曲线混合溶液，考察各化合物校准曲线回归方程的相关系数。其中仪器检出限是根据0.05 mg/L标准溶液谱图，以3倍信噪比计算。各化合物标准曲线见图4，线性相关系数和仪器检出限见表3。 图4 9种合成大麻素标准曲线 表 3 9种合成大麻素标准曲线信息和仪器检出限 NO. 化合物名称 线性相关系数 检出限(mg/L) 1 MDMB-4-en-PICA 0.9998 0.0009 2 4F-MDMB-BUTINACA 0.9998 0.0009 3 5F-ADB 0.9997 0.0013 4 ADB-BUTINACA 0.9997 0.0030 5 ADB-4en-PINACA 0.9995 0.0024 6 4F-MDMB-BUTICA 0.9996 0.0013 7 5F-CUMYL-PINACA 0.9997 0.0006 8 5F-MDMB-PICA 0.9994 0.0011 9 4CN-CUMYL-BUTINACA 0.9998 0.0032 2.4重复性 取浓度为 0.05 mg/L的混合标准溶液，重复进样6次，考察仪器的重复性。重复性结果见表4. 表4 9种合成大麻素重复性结果 No. 化合物名称 峰面积 RSD(%) 1 2 4 5 6 MDMB-4-en-PICA 27，868 27.219 28，566 27，704 25，753 24，463 5.7 2 4F-MDMB-BUTINACA 33，104 30，935 32，703 32，681 30，388 29，202 5.0 3 5F-ADB 21，197 20，665 21，255 21，351 19，979 19，219 4.1 4 ADB-BUTINACA 29，297 28，272 29，284 29，751 26，919 26，233 5.1 5 ADB-4en-PINACA 21，313 20，716 20，304 21，570 20，205 18，408 5.5 6 4F-MDMB-BUTICA 33.923 33，451 34，133 34，082 31，605 30，722 4.4 No. 化合物名称 峰面积 RSD(%) 2 3 4 5 6 7 5F-CUMYL-PINACA 19，466 18，880 19，625 19，406 18，307 17，850 3.8 8 5F-MDMB-PICA 28，345 27，667 28，358 28，327 26，834 26，133 3.4 9 4CN-CUMYL-BUTINACA 29，687 28，280 29，082 28，277 26，782 25，960 5.0 2.5样品测定 称取某烟油样品0.1 g，按照1.3步骤处理并测定。样品中未检出目标物，色谱图见图5. 图5 烟油样品色谱图 2.6样品加标回收率 对空白烟油样品进行加标回收实验，按1.3进行前处理，加标浓度为10.0 mg/kg， 3次平行。加标回收率结果见表5。 表5 9种合成大麻素加标回收率结果 No. 化合物简称 加标平行样测得值(mg/kg) 平均回收率( (%) 1 2 3 1 MDMB-4-en-PICA 10.37 9.75 9.37 98.3 2 4F-MDMB-BUTINACA 10.40 9.80 9.43 98.8 3 5F-ADB 10.28 9.76 9.44 98.3 4 ADB-BUTINACA 10.09 9.53 9.20 96.0 5 ADB-4en-PINACA 10.13 9.63 9.24 96.7 6 4F-MDMB-BUTICA 10.17 9.59 9.24 96.7 7 5F-CUMYL-PINACA 10.35 9.76 9.38 98.3 8 5F-MDMB-PICA 10.08 9.53 9.19 96.0 9 4CN-CUMYL-BUTINACA 10.04 9.34 9.04 98.3 结论 采用岛津公司气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 建立了电子烟油中9种新型合成大麻素的检测方法。各目标组分方法线性、重复性、回收率良好。在0.05~2.0 mg/L浓度范围内，各化合物线性相关系数均大于 0.999。取浓度为 0.05 mg/L 的标准溶液，连续进样6次，峰面积的相对标准偏差小于6%。在10.0 mg/kg 加标水平下，各化合物加标回收率在96.0%~98.8%之间。本方法操作简单，可为电子烟油中合成大麻素的测定提供参考。 岛津应用云 采用岛津公司气质联用仪GCMS-QP2020 NX建立了电子烟油中9种新型合成大麻素的检测方法。各目标组分方法线性、重复性、回收率良好。在0.05~2.0 mg/L浓度范围内，各化合物线性相关系数均大于0.999。取浓度为0.05 mg/L的标准溶液，连续进样6次，峰面积的相对标准偏差小于6%。在10.0 mg/kg加标水平下，各化合物加标回收率在96.0% ~ 98.8%之间。本方法操作简单，可为电子烟油中合成大麻素的测定提供参考。