电子烟烟油中10种生物碱检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-067Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-238 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMSMS 法测定电子烟烟油中的10种生物碱含量 GCMSMS-238 摘要：本文使用岛津 GCMS-TQ8050 NX 三重四极杆气质联用仪建立了电子烟烟油中10种生物碱成分的测定方法。结果表明：该方法在0.25~40 ug/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数R大于0.998，各组分方法检出限为 0.02~5.26 ug/g，样品加标均均回收率在 82.6~116.7%之间。该方法前处理过程简单，线性良好，重复性好，可适用于电子烟烟油中10种生物碱成分的测试。 关键词：气相色谱-三重四极杆质谱联用仪电子烟 生物碱 电子烟是一种模仿卷烟的电子产品，，它通过雾化器来加热油舱中的电子雾化液(即烟油)，使其产生如香烟一样的雾气。电子烟烟油一般含有雾化剂(甘油、丙二醇等)、添加剂(香精和植物提取物等)和烟碱(尼古丁)等。电子烟烟油中的烟碱一般来自于烟草提取，而降烟碱、麦斯明、假木贼碱等是烟草加工过程中生成的次要生物碱，其含量会直接影响烟油的化学性质和感官特征，故准确测定电子烟烟油中的生物碱对于 评价电子烟品质有着重要意义。 目前报道的烟草生物碱的主要测试方法有气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱法等。本文开发了气相色谱-三重四极杆质谱法，采用 MRM 模式建立了分析电子烟烟油中降烟碱、麦斯明等10种生物碱成分的方法。该方法分析速度快，抗基质干扰能力强，适合于电子烟烟油中生物碱的分析。 实验部分 1.1仪器 三重四极杆气质联用仪： GCMS-TQ8050 NX 1.2分析条件 色谱柱： Inert Cap 35 (30 m×0.25 mm×0.25 um) 柱温程序：80℃(1 min)_20℃ /min_ 260℃ _50℃ /min_300℃(5 min) 离子化方式：El 接口温度：280℃ 离子源温度：200℃ 进样口温度：250℃ 恒流模式：1.0 mL/min 进样方式：分流进样，分流比10：1 进样量：1uL 检测器电压：调谐电压+0.3 kV 采集方式： MRM， MRM 参数见表1 1.3样品前处理 图1 样品前处理流程图 结果与讨论 2.1标准色谱图 以二氯甲烷为溶剂配制20 ug/mL 生物碱混合标准溶液，标准色谱图如图2所示，化合物相关信息见表1，化合物质量色谱图见图3。 图210种生物碱20 ug/mL 混合标准溶液 TIC 色谱图 表1 10种生物碱成分的保留时间及 MRM 模式下优化的质谱参数 No. 化合物名称 英文名称 CAS No. 保留时间 (min) 目标离子对 参考离子对 (碰撞能/V) (碰撞能/V) 133.00>118.10(16) 133.00>92.10 (16) 1 烟碱 Nicotine 54-11-5 7.310 84.00>82.10(10) 2 N- 甲基假木贼碱 N- Methylanabasine 24380-92-5 8.010 98.00>70.10(16) 176.00>98.20(7) 98.00>68.10)((25) 3 降烟碱 Nonicotine 5746-86-1 8.089 119.00>92.10(16) 119.00>65.100(25) 147.00>77.90(34) 8.182 4 麦斯明 Myosmine 532-12-7 118.00>78.10(16) 118.00>91.100(10) 118.00>51.100(25) 162.00>133.10(13) 162.00>84.10(7) 5 假木贼碱 Anabasine 494-52-0 8.458 84.00>56.10(16) No. 化合物名称 英文名称 CAS No. 保留时间 (min) 目标离子对 参考离子对 (碰撞能/V) (碰撞能/V) 6 B-二烯烟碱 B-Nicotyrine 487-19-4 8.579 157.00>130.10(16) 158.00>130.10(19) 157.00>77.100(34) 7 新烟草碱 Anatabine 2743-90-0 8.780 105.00>78.10(16) 105.00>51.100(28) 131.00>78.100(31) 8 2，3'-联吡定 2，3'-Bipyridyl 581-50-0 9.002 156.00>130.10(16) 156.00>78.100(34) 156.00>128.00(31) 9 β-二烯降烟碱 B-Nornicotyrine 494-98-4 9.207 144.00>117.10(16) 117.00>90.100(10) 144.00>90.100(22) 10 可替宁 Cotinine 486-56-6 10.203 98.00>70.10(16) 176.00>98.10(16) 176.00>147.10(7) Q84.00>82.10(+) 1.63e4 Q98.00>70.10(+) 1.51e4 Q84.00>56.10 (+) 3.41e3 图3 部分生物碱成分 MRM 谱图(0.25ug/mL) 2.2标准曲线 使用二氯甲烷为溶剂配制浓度分别为0.25、0.5、1、5、10、20、40 ug/mL的10种生物碱混合标准工作溶液，按优化后的仪器条件进行分析。以火目标物的质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制外标法标准曲线，各化合物标准曲线如图4所示。使用校准曲线最低点数据，分别以3倍S/N计算各目标物的方法检出限，见表2所示。 GCMSMS-238 图4 部分生物碱成分标准曲线 表2 10种生物碱成分曲线相关系数、方法检出限 No. 目标物 相关系数R 检出限(ug/g) 1 烟碱 0.998 0.10 2 N-甲基假木贼碱 0.9993 0.02 3 降烟碱 0.9994 5.26 4 麦斯明 0.9997 0.25 5 假木贼碱 0.998 0.18 6 β-二烯烟碱 0.9994 0.09 7 新烟草碱 0.9991 1.18 8 2，3'-联吡啶 0.9996 2.40 9 β-二烯降烟碱 0.998 0.91 10 可替宁 0.9993 0.02 2.3重复性测试 取浓度为0.25 ug/mL 的标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，各组分峰面积及 RSD%见表3。 表310种生物碱成分重复性测试结果 No. 组分名称 目标离子对峰面积 RSD (%) 1 2 3 4 5 6 烟碱 46，536 41，753 44，118 52，576 46，168 49，945 8.34 No. 组分名称 目标离子对峰面积 RSD (%) 1 2 4 5 6 2 N-甲基假木贼碱 38，548 34，712 34，636 42，132 36，501 37，408 7.52 3 降烟碱 2，908 2，670 2，551 3，109 2，897 2，688 7.27 4 麦斯明 20，765 18，933 18，850 21，545 21，405 20，218 5.82 5 假木贼碱 11，167 9，579 10，420 12，509 10，594 10，658 9.01 6 β-二烯烟碱 20，556 18，240 18，591 21，335 20，825 20，669 6.43 7 新烟草碱 7，240 6，752 5，960 7，144 6，864 7，435 7.58 8 2，3'-联吡啶 15，940 15，282 15，430 16，292 13，730 15，051 5.80 9 β-二烯降烟碱 14，036 13，534 11，226 13，389 13，880 12，424 8.18 10 可替宁 24，522 23，323 23，439 25，673 25，162 25，944 4.52 2.4样品和加标回收率测试 取冰橙子味电子雾化液样品3份，1份进行样品结果测试，2份进行加标回收实验，加标浓度为13.3ug/g(烟碱加标浓度为26670 ug/g)，样品结果及加标回收率测试结果如表4所示。 图5 冰橙子味电子雾化液样品色谱图 表4样品加标回收率结果 加标浓度13.3 ug/g(烟碱加标浓度26670 ug/g) No. 目标物 样品测试结果 加标测试结果-1 加标测试结果-2 平均回收率 (ug/g) (ug/g) (ug/g) (%) 1 烟碱 254937 282654 284583 107.6% 2 N-甲基假木贼碱 6.90 22.21 22.72 116.7% 3 降烟碱 35.11 49.75 46.98 99.4% 4 麦斯明 33.99 46.69 45.94 92.5% 5 假木贼碱 54.65 65.59 65.76 82.7% 6 β-二烯烟碱 16.53 29.91 29.97 100.6% 7 新烟草碱 22.64 33.89 36.71 94.9% 8 2，3'-联吡啶 7.35 22.48 22.55 113.8% 9 β-二烯降烟碱 7.96 20.98 20.89 97.3% 10 可替宁 10.52 21.50 21.56 82.6% 结论 本方法采用岛津 GCMS-TQ8050 NX 建立了电子烟由油中10种生物碱成分的检测方法。该方法在0.25~40ug/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数R均大于0.998，各组分方法检出限为 0.02~5.26ug/g，样品加标平均回收率在 82.6~116.7%之间。该方法前处理过程简单，线性良好，重复性好，可适用于电子烟烟油中10种生物碱成分的测试。 岛津应用云 本方法采用岛津GCMS-TQ8050 NX建立了电子烟烟油中10种生物碱成分的检测方法。该方法在0.25~40 μg/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数R均大于0.998，各组分方法检出限为0.02~5.26 μg/g，样品加标平均回收率在82.6~116.7%之间。该方法前处理过程简单，线性良好，重复性好，可适用于电子烟烟油中10种生物碱成分的测试。