水质中烷基汞检测方案(气相色谱仪)

文件号： FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 水质烷基汞的测定分析报告 一、参考标准： 《GB/T 14204-93水质烷基汞的测定气相色谱法》 二、方法介绍 水样经巯基棉吸附后，经盐酸溶液洗脱，用苯或甲苯萃取，采用RB-HG烷基汞专用柱分离，用气相色谱仪电子捕获检测器 (ECD)检测，根据保留时间定性， 5外标法定量。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1甲苯中甲基汞长(100ug/mL)标准溶液； 3.1.2甲苯中乙基汞 (100ug/mL)标准溶液； 3.1.3二氯化汞标准品， 50mg， 99% 3.1.4苯，色谱纯，在烷基汞处无干扰峰； 3.1.5甲醇，色谱纯； 3.1.6盐酸，优级纯； 3.1.7五水硫酸铜，分析纯； 3.1.8氯化钠，优级纯； 3.1.9氢氧化钠，分析纯。 3.2仪器设备 3.2.1 GC9720Plus气相色谱仪，附电子捕获检测器(ECD)； 3.2.2 RB-HG/30m*0.53mm*1.0um； 3.2.3 RESTEK 惰性分流衬管； 3.2.4巯基棉采样管8*100MM 0.15G 3.2.52L分液漏斗等其他实验室常用器皿(棕色容量瓶和棕色样品瓶) 四、溶剂配置 4.1标准溶液配制 4.1.1甲基汞、乙基汞(10ug/mL)中间液：用微量注射器分别准确移取 100uL (3.1.1)和100uL(3.1.2)，加入800uL甲醇，摇匀； 4.1.2甲基汞、乙基汞500ug/L：用 100uL微量注射器量取 50uL(4.1.1)标准溶液至950uL苯中，摇匀待测。 4.1.3甲基汞、乙基汞 100ug/L：用100uL微量注射器量取 10uL(4.1.1)标准溶液至990uL苯中，摇匀待测。 4.1.4甲基汞、乙基汞 50ug/L：用10uL微量注射器量取 5uL (4.1.1)标准溶液至995uL苯中，摇匀待测。 4.1.5甲基汞、乙基汞 20ug/L：用10uL微量注射器量取 2uL (4.1.1)标准溶液至1000uL 苯中，摇匀待测。 4.1.6甲基汞、乙基汞 10ug/L：用10uL微量注射器量取 1uL (4.1.1)标准溶液至1000uL苯中，摇匀待测。 4.1.7甲基汞、乙基汞 5ug/L：用20uL微量注射器量取 10uL (4.1.2)标准溶液至1000uL 苯中，摇匀待测。 4.1.8甲基汞、乙基汞 1ug/L：用10uL微量注射器量取 2uL (4.1.2)标准溶液至1000uL 苯中，摇匀待测。 注：所有烷基汞标准溶液必须避光、低温保存。 4.2试剂配制 4.2.1盐酸溶液友(2mol/L)：用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物； 4.2.2无汞蒸馏水：将蒸馏水加盐酸(4.2.1)酸酸至 pH=3， 然后过巯基棉纤维管(3.2.4)去除汞； 4.2.3硫酸铜溶液 (25g/100mL) ： CuSO5H，O(3.1.7)50g 溶于 200mL 无汞蒸馏水(4.2.2)； 4.2.4解析液 (2mol/L NaCl+1mol/LHCI)：称量11.69g NaCl (3.1.8)，用100mL 1mol/L HCI溶解。 4.2.5 HCI 溶液(0.1mol/L) 4.2.6 饱和二氯化汞溶液：准确称取二氯化汞标准品(3.1.3)0.0251g，用苯(3.1.4)定容至25mL容量瓶。 4.3基体加标标准溶液配制： 4.3.1基体加标标准溶液 (50ug/L) 取一个10mL 的棕色容量瓶，先加入3mL甲醇， 醇用100uL微量注射器吸取50uL 甲基汞、乙基汞(10ug/mL)中间液(4.1.1))，摇匀，用0.1mol/L HCI ( 地址：浙江省温岭市城东街道百丈南路95号 ) (4.2.5)定容至10mL。1mg/L以下的基体加标标准溶液需要一周重新配制一次。 4.4样品处理： 4.4.1取均匀水样1L，置于2L分液漏斗中，加入1mL硫酸铜溶液(4.2.3)，，使用2mol/L盐酸溶液((4.2.1)或6mol/L氢氧化钠溶液，调节 pH为3~4， 加入100mL甲醇，摇匀，接巯基棉管(使用前用水使巯基棉膨胀)，让水样流速保持在 20~25mL/min， 待吸附完毕，用洗耳球压出吸附管内残存的水滴，然后加入3.0mL解析液(4.2.4)，将巯基棉上吸附的烷基汞解析到10mL具塞离心管中(用洗耳球压出最后一滴解析液)，向试管中加入1.0mL苯，加塞，振荡提取 1min，再置于 3000r/min 的离心机上离心5min， 将上层苯溶液尽可能的完全取到棕色样品瓶中。再往解析液中加入1mL苯， i重复上述操作，取上层苯溶液，与第一次的萃取液合并，摇匀，待测。 4.5加标标准溶液配制： 4.5.1加标标准溶液(0.05ug/L)：取均匀水样1L，置于2L分液漏斗中，加入1mL硫酸铜，调节pH至3~4，加入 100mL甲醇，摇匀，再用取1mL基体加标标准溶液i(50ug/L)至水样中，再按样品处理方式(4.4.1)处理。 五、分析结果 5.1甲基汞乙基汞(100ug/L)标准溶液典型谱图： 5.2甲基汞乙基汞 (50ug/L)标准溶液典型谱图： 300.000- 5.3甲基汞乙基汞 (20ug/L)标准溶液典型谱图： 5.4甲基汞乙基汞 (10ug/L))标准溶液典型谱图： [mV] 5.5甲基汞乙基汞 (5ug/L)标准溶液典型谱图： [mV] 5.6甲基汞乙基汞(1ug/L)标准溶液典型谱图： 5.7重复性谱图 5.8水样测定结果 5.9加标叵收率(加标水样浓度为 0.05ug/L) [mV] 200.000 183.000 188.000 149.000 132.000 115.000 98.000 1 897(2) 81.000 84.000 47.000 W 30.000 1.00 200 3.00 4.00 5.00 8.00 7.00 8.00 9.00 10.0c [Unit： min] 峰序 组分名 保留时间 [min] 半峰宽 「min1 峰高[uV] 峰面积[uV*s] 含量 [ug/L] 回收率% 1 甲基汞 2.804 0.067 49383.8 211826.6 0.038 74.9 2 乙基汞 4.681 0.08 50728.3 267948.8 0.0378 75.3 地址：浙江省温岭市城东街道百丈南路95号 邮编： 317500 1 甲基汞 2.811 0.068 49043.1 211249.3 0.0378 74.5 2 乙基汞 4.69 0.08 52701.5 281482.9 0.0397 79.1 [Unit： min] 峰序 组分名 保留时间 [min1 半峰宽 [min1 峰高[uV] 峰面积uV*s] 含量[ug/L] 回收率% 1 甲基汞 2.812 0.067 48904.5 210321.2 0.0377 74.3 2 乙基汞 4.692 0.08 50096.6 268332.3 0.0378 75.3 六、方法评价 序号 组分名 保留时间[min] 峰面积RSD% 线性相关系数 R² 加标回收率% 1 甲基汞 2.813 1.81 0.998 74.6 2 乙基汞 4.699 1.23 0.999 76.6 地址：浙江省温岭市城东街道丈南路邮编： 邮编：    在全球工业快速化发展的趋势下，每年约5000吨各种形态的汞被排放至环境水体以及土壤中，所有形态的汞均可在生物体内富集，甲基汞在生物体内吸收速率远大于其他形态汞。金属汞、二价汞和部分有机汞在微生物作用下发生甲基化，转变成毒性更强的甲基汞，再通过食物链富集传递到人体。据有关数据显示，汞在生物体脂肪组织中易残留，其中烷基汞类占比达总汞量93-98%。烷基汞主要破环生物体神经系统，可通过肠胃、呼吸道被吸收对器官造成严重损害。“八大公害事件”之一，日本水俣病事件便是由汞中毒引起的。本方案参考《GB/T 14204-93 水质 烷基汞的测定 气相色谱法》采用气相色谱仪对水质中毒有害物质甲基汞、乙基汞进行分析测定。100μg/L甲基汞、乙基汞标准溶液典型谱图1、甲基汞 2、乙基汞某水样测定谱图1、甲基汞 2、乙基汞