土壤和沉积物中有机氯农药检测方案(气相色谱仪)

thermoscientific 典型色谱图 加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤和沉积物中23种有机氯农药 曾海龙，颜伟贤，车金水，赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词 土壤；23种有机氯农药； GC-ECD。 目标 本文基于《HJ 921-2017土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法》，采用赛默飞加速溶剂萃取仪提取，缩短前处理时间，硅酸镁固相萃取柱提高净化效率，建立了土壤中23种有机氯农药GC-ECD检测方法。采用Chromeleon 7 软件进行数据采集和数据处理，方便快捷。 引言 有机氯类农药(OCPs)是杀虫剂中使用最广泛的一大类，这类农药化学性质稳定，脂溶性大，长期存在于水、土壤之中，造成自然环境的严重污染，世界各国对有机氯农药残留量都作了严格的限量要求。我国在20世纪80年代已禁用，但许多农业土壤中仍有大量的残留，严重影响众多农产品的品质。土壤中六六六、DDT或其它单个有机氯农药残留量的测定，国内已建立了标准方法。本文采用加速溶剂萃取(ASE 350)和硅酸镁固相萃取柱净化，大大缩短了样品的前处理时间，提高了样品净化效率，利用配备高灵敏度的电子捕 获检测器的气相色谱仪同时分离检测23种有机氯农药残留量，该方法简便快速，准确灵敏。 仪器 Thermo ScientificTM TRACE 1310 气相色谱仪，配ECD检测器，包括： -分流/不分流进样口； -AI/AS1310自动进样器； Thermo Scientific ChromeleonTM 7.2.10数据处理系统； Thermo Scientific ASE 350加速溶剂萃取仪，配34mL萃取池。 Thermo ScientificTM 毛细管色谱柱TG-5 MS(30 mx0.32mmx0.25um) (P/N 26098-1430) Thermo ScientificTM 不分流衬管(P/N UI 453A1925) Thermo ScientificTM 低流失进样口隔垫(P/N31303233) Thermo Scientific TM 气相色谱进样口石墨垫0.32mm(P/N290VA192) 1)无水硫酸钠：分析纯； 2)正己烷：色谱纯； 3)丙酮：色谱纯； 4)农药标准物质：：α-六六六、六氯苯、-六六六、β-六六六、8-六六六、硫丹I、艾氏剂、硫丹Ⅱ、环氧七氯、外环氧七氯、o，p-滴滴伊、γ-氯丹、α-氯丹、反式-九氯、p，p’-滴滴伊、o，p’-滴滴滴、狄氏剂、异狄氏剂、o，p'-滴滴涕、p，p’-滴滴滴、顺式-九氯、p，p-滴滴涕、灭蚁灵等233种有机氯农药标准物质。 5)硅酸镁固相萃取柱：1000mg/6ml。 混合标准工作液的制备 取适量标准储备液用正己烷稀烷至浓度为10 pg/mL的混合标准工作溶液待用。 标准工作曲线溶液的制备 取混合标准液用正己烷稀释至浓度为5、10、20、50、100、200、500 ug/L系列点， 供GC-ECD分析。 样品制备 (1)提取 kHz min 称取10.0g样品(精确到0.01 g)于100 mL烧杯中，加入5g硅藻土搅拌均匀，在34mL萃取池底部预填少量硅藻土，再将混合好的样品装入萃取池中铺平，再填少量硅藻土，最后盖上池盖，拧紧放入ASE350待测(10.0g样品对应大约6.0g硅藻土)。详细步骤参照HJ783-2016的要求进行提取，丙酮-正己烷(1+1)混合溶剂为提取溶剂。 图1标准溶液色谱图 图2空白溶剂色谱图 (2)净化 用约8 ml i正己烷洗涤硅酸镁固相萃取柱，保持硅酸镁固相萃取柱内吸附剂表面浸润。用吸管将浓缩后的提取液转移到硅酸镁固相萃取柱上停留1 min 后，弃去流出液。加入2 ml 丙酮-正己烷(1+9)混合溶剂并停留1 min， 用10 ml小型浓缩管接收洗脱液，继续用丙酮-正己烷(1+9)混合溶剂洗涤小柱，至接收的洗脱液体积到10ml为止。将净化后的洗脱液浓缩并定容至1.0ml， 再转移至2ml样品瓶中，待分析。 图3样品加标色谱图 GC-ECD仪器条件 方法学验证结果 色谱普： TG-5MS(30 mx0.32 mmx0.25 um)；进样口温度：260℃；升温程序：初始温度为100℃，以80℃/min升至180℃，保持9min， 以40℃/min升至200℃，保持15min， 以20℃/min升至270℃，保持6min；载气：氮气(纯度≥99.999%)；载气流速=：11.0 mL/min；进样量：：1 pL；检测器ECD温度：300℃；尾吹气；115mL/min。 配置标准溶液工作曲线，各浓度分别为：5、10、20、50、100、200、500 pg/L系列点，考察组分的线性。实验结果表明各组分相关系数R2在0.998~0.9999之间，线性关系良好。加标回收率在75.51~115.55%之间，200pg/L连续6针峰面积相对标准偏差(RSD)在1.12~4.26%之间，检出限最低达0.05pg/L。 表1方法学验证数据 化合物 保留时间 线性相关系 添加回收率% 检出限pg/L 200pg/L连续 数R2 20pg/L 50pg/L 200pg/L 6针RSD% 六氯苯 8.005 0.99921 116.40 105.79 104.55 0.22 2.21 α-六六六 8.233 0.99854 101.01 103.27 103.57 0.05 2.01 丫-六六六 8.933 0.99957 107.69 114.70 95.85 0.19 2.35 艾氏剂 9.428 0.99942 109.94 103.31 102.66 0.18 2.22 β-六六六 10.573 0.9998 119.99 109.45 104.45 0.13 1.87 8-六六六 14.223 0.9999 100.90 98.03 98.71 0.35 1.42 环氧七氯 16.542 0.99924 94.31 93.92 94.85 0.43 1.28 外环氧七氯 16.803 0.99937 94.70 94.44 95.28 0.41 1.27 o，p'-滴滴伊 18.233 0.99953 90.71 92.52 92.89 0.49 1.25 硫丹| 18.558 0.99823 94.25 104.11 91.04 0.64 1.23 硫丹Ⅱ 19.297 0.99974 105.58 109.64 99.73 0.17 1.12 y-氯丹 19.598 0.99836 92.07 98.17 92.41 0.33 1.29 α-氯丹 21.552 0.99911 90.51 96.43 90.27 0.35 1.55 反式-九氯 21.743 0.99867 84.57 84.84 90.38 0.42 1.25 p，p'-滴滴伊 22.155 0.99924 88.50 94.53 87.91 0.65 1.4 狄氏剂 23.88 0.99904 79.83 81.46 87.38 1.09 3.38 异狄氏剂 25.165 0.99829 84.68 89.21 88.08 0.6 1.45 o，p'-滴滴滴 25.902 0.99843 86.90 90.66 89.95 0.53 1.58 o，p'-滴滴涕 26.215 0.99927 85.40 83.75 89.31 0.69 1.69 p，p'-滴滴滴 26.363 0.99874 75.51 85.45 89.21 0.89 2.07 顺式-九氯 28.187 0.99962 87.62 93.22 94.76 1.06 2.2 p，p'-滴滴涕 29.333 0.99865 110.61 99.86 102.11 3.49 4.26 灭蚁灵 31.255 0.99976 108.12 115.55 95.22 0.83 2.17 结论 本文基于《HJ 921-2017土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法》，采用赛默飞加速溶剂萃取仪提取，缩短前处理时间，硅酸镁固相萃取柱提高净化效率，建立了土壤中23种有机氯农药GC-ECD检测方法。实验结果表明各组分在5~500ug/L浓度范围内线性相关系数R2在0.998~0.9999之间，线性关系良好。加标回收率在75.51~115.55%之间，连续6针峰面积相对标准偏差(RSD)在1.12~4.26%之间，检出限最低达0.05pg/L， 各指标满足分析检测的要求。 ( [1] HJ 921-2017 土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法. ) ( [2] HJ 783-2016土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法. ) ( 口 热线800 8105118 赛默飞 电话4006505118 口西 官方微信 www.thermofisher.com ) S CIENTIFIC 仅用于研究目的。不可用于诊断目的。 ◎Thermo Fisher Scientific Inc. 保留所有权利。所有商标均为 Thermo Fisher Scientific Inc. 及其子公司的资产，除非另有指明。 有机氯类农药（OCPs）是杀虫剂中使用最广泛的一大类，这类农药化学性质稳定，脂溶性大，长期存在于水、土壤之中，造成自然环境的严重污染，世界各国对有机氯农药残留量都作了严格的限量要求。我国在20世纪80年代已禁用，但许多农业土壤中仍有大量的残留，严重影响众多农产品的品质。土壤中六六六、DDT或其它单个有机氯农药残留量的测定，国内已建立了标准方法。本文采用加速溶剂萃取（ASE 350）和硅酸镁固相萃取柱净化，大大缩短了样品的前处理时间，提高了样品净化效率，利用配备高灵敏度的电子捕 获检测器的气相色谱仪同时分离检测23种有机氯农药残留量，该方法简便快速，准确灵敏。