润滑油脂中2，4，6-三叔丁基苯酚检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-555Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-404 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定润滑油脂中2，4，6-三叔丁基苯酚含量 GCMS-404 摘要：本文使用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX， 建立了润滑油中2，4，6-三叔丁基苯酚含量的检测方法。2，4，6-三叔丁基苯酚标准曲线在0.5~10 mg/L 浓度范围内，相关系数在 0.999 以上。取浓度为 1.0 mg/L标准溶液连续6次进样，峰面积 RSD%小于2%。加标回收率测试中，内燃机油和齿轮润滑脂两样品的平均加标回收率分别为100.1%和103.4%，满足定量检测的要求。 关键词：气相色谱质谱联用法润滑油2，4，6-三叔丁基苯酚 内燃机油、液压油等润滑油脂通常是在高温高压、与金属或氧气接触等环境下工作的。长期在这种环境下使用，润滑油中的烃类成分会发生氧化反应，产生油泥、不溶性胶质、漆膜及酸性沉积物。这些产物会附着在机械表面，降低润滑油的润滑性能，还会导致金属件的腐蚀。因此，一般需要在润滑油脂中添加如2，4，6-三叔丁基苯酚等的抗氧化剂，以减缓氧化反应的发生。 751.413。该规则对产品和物品中的 Deca BDE、PCTP、PIP (3：1)、HCBD、2，4，6-三叔丁基苯酚等5项PBT毒性物质含量提出了管控要求。其中，规定了商业加工和分销的机油和润滑油中，2，4，6-三叔丁基苯酚的含量不得超过0.3%。 2021年1月6日美国环境保护局(USEPA)根据《有毒物质控制法案》发布了针对五种具有持久性，生物累积性和有毒(PBT)物质的终规则40 CFR 751.401- 本文采用岛津气相质谱联用仪 GCMS -QP2020NX， 建立了润滑油脂样品中2，4，6-三叔丁基苯酚含量的检测方法。该方法的线性关系、重复性及回收率良好，方法选择性强，可以为为滑油脂中的2，4，6-三叔丁基苯酚含量检测提供参考。 实验部分 1.1仪器 气质联用仪： GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色谱柱： Rxi-1HT， 15m×0.25 mm×0.1 um柱温程序：80℃(1 min)_20℃ /min_300℃ (5 min)进样口温度：300℃恒线速度： 52.1cm/sec色谱质谱接口温度：300℃ 进样方式：分流进样 分流比：30：1 进样量：1uL 离子化方式：EI 离子源温度：230℃ 采集模式： SIM，化合物信息见表1 样品前处理 图1样品前处理流程图 结果与讨论 3.1标准品色谱图 图22，4，6-三叔丁基苯酚化合物色谱图(0.5 mg/L) 表1 2，4，6-三叔丁基苯酚化合物信息 序号 化合物名称 英文名长 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 2，4，6-三叔丁基苯酚 2，4，6-Tri-tert-butylphenol 732-26-3 4.308 247 262、248 3.2标准曲线及检出限 用甲苯作为溶剂，配制系列浓度为0.5、1.0、2.0、5.0、10 mg/L的标准曲线溶液，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标制作标准曲线。标准曲线如下图所示。以标准曲线最低浓度点的信噪比计算出检出限(S/N=3)，标准曲线信息及检出限见表2。 图32，4，6-三叔丁基苯酚标准曲线 表2标准曲线及检出限 化合物名称 标准曲线 相关系数R 检出限(mg/L) 2，4，6-三叔丁基苯酚 Y=103161.2X+1555.238 0.9999 0.0016 3.3重复性测试 取浓度为1.0 mg/L标准溶液连续6次进样，考察重复性。 表3 重复性结果(n=6) 化合物名称 峰面积 RSD 1 2 3 4 5 6 (%) 2，4，6-三叔丁基苯酚 133434 137367 136390 137044 135643 137747 1.2 3.4样品检测及加标回收率 分别采用内燃机油和齿轮润滑脂两个空白样品，进行加标回收实验，加标浓度为300 mg/kg， 空白样品及样品加标色谱图见图4、图5，回收率结果见表4。 图4 内燃机油样品色谱图(左)、样品加标色谱图(右) 图5齿轮润滑脂样品色谱图(左)、样品加标色谱图(右) 表4 回收率结果 No 样品名称 样品含量 回收率% 平均回收率 (mg/kg) 2 3 (%) 1 内燃机油 N.D. 96.5 101.1 102.7 100.1 2 齿轮润滑脂 N.D. 103.2 103.3 103.7 103.4 注：N.D.表示未检出 结论 采用岛津公司气质联用仪 GCMS-QP2020 NX建立了润滑油样品中2，4，6-三叔丁基苯酚含量的检测方法，在 0.5~10 mg/L浓度范围内，相关系数R在0.999以上。取浓度为 1.0 mg/L的标准溶液连续6次进样，峰面积的相对标准偏差 (RSD%)小于2%，重复性良好。在浓度为300 mg/kg 的加标水平下，内燃机油和齿轮润滑脂样品的平均加标回收率分别为100.1%和103.4%，回收率良好。该方法可为润滑油脂样品中的2，4，6-三叔丁基苯酚含量的测定提供参考。 岛津应用云 内燃机油、液压油等润滑油脂通常是在高温高压、与金属或氧气接触等环境下工作的。长期在这种环境下使用，润滑油中的烃类成分会发生氧化反应，产生油泥、不溶性胶质、漆膜及酸性沉积物。这些产物会附着在机械表面，降低润滑油的润滑性能，还会导致金属件的腐蚀。因此，一般需要在润滑油脂中添加如2,4,6-三叔丁基苯酚等的抗氧化剂，以减缓氧化反应的发生。2021年1月6日美国环境保护局（ US EPA）根据《有毒物质控制法案》发布了针对五种具有持久性，生物累积性和有毒（PBT） 物质的终规则40 CFR 751.401-751.413。该规则对产品和物品中的Deca BDE、PCTP、PIP (3:1)、HCBD、2,4,6-三叔丁基苯酚等5项PBT毒性物质含量提出了管控要求。其中，规定了商业加工和分销的机油和润滑油中，2,4,6-三叔丁基苯酚的含量不得超过0.3%。