水中有机氯农药和氯苯类化合物检测方案(固相萃取仪)

LabTech “护航生活饮用水安全”专题三SPE-GC/MS 测定水中34种有机氯农药和氯苯类化合物 前言 有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以 现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生态环境。 本文使用 LabTech SPE 1000 固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取，MultiVap-10多通道平行浓缩仪进行浓缩，最后采用 GC/MS 检测，建立了一套水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。 关键词： SPE 1000MultiVap-10 氯苯类化合物 有机氯类农药HJ699-2014 1仪器设备及试剂 1.1仪器设备 SPE 1000 全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司)：含大体积进样和自动喷淋模块； 7890B-5977B气相色谱质谱联用仪(安捷伦公司)；MultiVap-10多通道平行浓缩仪(莱伯泰科公司)； 1.2试剂及耗材 甲醇(农残级)； 二氯甲烷(农残级)； 北京莱伯泰科仪器有限公司 丙酮(农残级)； 乙酸乙酯(农残级)； 盐酸溶液：1+1； 氯化钠(分析纯)； 蒸馏水； 无水硫酸钠：在马弗炉400℃烘烤4小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存； 有机氯和氯苯类混标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮； 内标工作液： 10mg/L，溶剂为丙酮； 固相萃取柱(LabTech C18-U 500mg/6mL)。 2试验方法 2.1样品处理 向 200mL 水样品中加入 20mL 甲醇、5g氯化钠以及100pL的 10mg/L 有机氯和氯苯类混合标准工作液，盐酸溶液调节至 pH<2。 2.2固相萃取及浓缩 将样品放入 SPE 1000 全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好，并将 C18-U固相萃取柱放入相应萃取通道。 按照图1所示的方法进行 SPE 1000 固相萃取方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。 收集的洗脱液先加入8mL正己烷，然后用适量无水硫酸钠除水，最后于 MultiVap-10多通道平行浓缩仪上30℃， 1psi 氮吹浓缩至 1mL 以下，加入20uL 内标工作液后用正己烷定容至1mL， 进 GC/MS 分析。 北京莱伯泰科仪器有限公司 图1固相萃取流程 2.3水样加标回收率实验 按2.1方法准备水样，进行加标实验，200mL样品加标1ug， 然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用 Scan 扫描，用来测定加标回收率；200mL样品加标50ng，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用 SIM， 用来测定加标回收率。 2.4分析条件 气相色谱条件： 色谱柱： Agilent DB-5ms 毛细管柱：30m*250 mm*0.25 um； 进样口温度：250℃； 柱温程序：初始温度80℃，保持 1min， 以20℃/min 升至150℃，然后以5℃/min 升至300℃保持5min； 进样量：1pL； 进样方式：不分流进样； 流速：1.0mL/min； 质谱条件： 离子源温度：280℃； 北京莱伯泰科仪器有限公司 扫描方式： Scan/SIM； 3结果和讨论 3.1标准工作液总离子流色谱图 图2标准工作液总离子流色谱图 3.2加标水样总离子流色谱图 图3加标水样总离子流色谱图 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-8 0 4 86450 (总 部 ) / 64 9 731 1 9 ( 市场) ) 图4标准工作液选择离子流色谱图 3.2加标水样选择离子流色谱图 图5加标水样选择离子流色谱图 3.3加标水样回收率 加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行 GCMS 分析， Scan 扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。 表1加标水样回收率(1ug/mL) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) 1 2 3 4 5 6 RSD 1，3，5-三氯苯 54.8 62.4 57.4 54.3 56.8 61.5 57.9 5.8% 1，2，4-三氯苯 64.4 61.3 60.0 64.6 63.5 65.8 63.3 3.5% 1，2，3-三氯苯 67.2 66.9 71.1 72.5 74.8 69.2 70.3 4.4% 北京莱伯泰科仪器有限公司 1，2，4，5-四氯苯 55.2 61.4 60.6 58.5 57.2 62.4 59.2 4.6% 1，2，3，5-四氯苯 55.2 61.4 60.6 58.5 57.2 62.4 59.2 4.6% 1，2，3，4-四氯苯 63.6 71.4 66.2 69.1 64.5 65.6 66.7 4.4% 五氯苯 63.6 60.9 66.2 65.1 64.5 61.9 63.7 3.1% 甲体六六六 92.4 94.1 96.7 98.7 96.1 94.8 95.5 2.3% 六氯苯 76.1 74.9 81.1 83.5 80.4 85.3 80.2 5.1% 丙体六六六 96.5 98.2 103.6 105.7 109.5 103.7 102.9 4.7% 乙体六六六 89.4 91.8 98.3 98.9 105.6 87.3 95.2 7.3% 五氯硝基苯 103.2 98.5 105.4 111.5 113.6 107.9 106.7 5.2% 丁体六六六 86.8 81.6 95.2 97.9 101.5 99.8 93.8 8.4% 七氯 88.2 87.1 96.5 99.1 97.2 104.3 95.4 6.9% 艾氏剂 72.2 67.1 75.3 71.3 75.4 78.5 73.3 5.4% 三氯杀螨醇 85.4 89.3 94.3 96.4 98.3 90.1 92.3 5.3% 外环氧七氯 100.4 103.5 111.2 102.9 109.4 108.5 106.0 4.0% 环氧七氯 91.5 95.3 98.9 102.4 106.9 104.6 99.9 5.8% α-氯丹 92.4 95.6 99.5 97.3 103.5 101.9 98.4 4.2% 硫丹Ⅰ 80.3 83.9 89.3 94.1 81.3 88.9 86.3 6.2% o，p'-DDE 83.7 85.4 94.3 92.5 97.5 85.3 89.8 6.4% y-氯丹 82.5 89.6 94.6 92.5 86.8 92.2 89.7 4.9% 狄氏剂 84.6 95.7 92.2 83.7 89.0 93.7 89.8 5.5% p，p'-DDE 97.5 90.7 88.7 89.4 94.3 93.6 92.4 3.6% o，p'-DDD 99.2 92.1 89.7 95.4 94.9 98.3 95.0 3.8% 异狄氏剂 100.3 92.3 89.4 101.3 98.3 94.5 96.0 4.9% 硫丹Ⅱ 105.4 101.1 94.5 95.4 100.7 102.1 99.9 4.2% o，p'-DDT 106.9 104.3 101.4 95.3 98.6 101.9 101.4 4.0% 异狄氏剂醛 81.7 89.4 90.7 85.3 83.2 91.1 86.9 4.6% p.p'-DDD 104.8 94.3 98.5 101.3 103.2 107.3 101.6 4.6% 硫丹硫酸酯 87.1 93.6 97.5 98.3 95.1 100.6 95.4 5.0% p，p'-DDT 91.5 93.7 99.6 加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行GCMS分析， SIM 扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表2所示。 表2加标水样回收率(50ng/mL) 物质名称 回收率(%) 平均值(%) 1 2 3 4 5 6 RSD 1，3，5-三氯苯 62.1 55.9 61.5 57.8 52.1 62.1 57.2 4.1% 1，2，4-三氯苯 63.8 62.6 61.5 62.2 68.3 63.8 64.3 2.9% 1，2，3-三氯苯 69.2 71.8 66.1 62.5 62.9 69.2 66.5 3.6% 1，2，4，5-四氯苯 56.2 61.3 55.1 57.8 57.1 56.2 56.8 2.8% 1，2，3，5-四氯苯 56.2 61.3 55.1 57.8 57.1 56.2 56.8 2.8% 1，2，3，4-四氯苯 65.6 63.1 71.5 64.3 62.1 65.6 65.6 3.4% 五氯苯 55.3 68.3 60.3 61.4 59.0 55.3 61.7 4.7% 甲体六六六 101.5 99.1 96.3 92.1 104.3 101.5 98.6 4.2% 六氯苯 81.3 80.1 79.1 82.1 84.9 81.3 80.5 3.2% 丙体六六六 91.2 98.8 99.3 92.6 89.6 91.2 94.0 4.1% 乙体六六六 99.6 92.9 102.5 105.1 96.6 99.6 98.7 4.6% 五氯硝基苯 76.6 80.5 83.5 81.2 83.8 76.6 80.8 2.7% 丁体六六六 93.1 99.4 95.9 95.8 100.8 93.1 96.1 3.6% 七氯 79.3 78.6 84.1 79.1 84.3 79.3 79.8 4.0% 艾氏剂 72.9 68.3 66.5 73.5 72.6 72.9 71.1 2.9% 三氯杀螨醇 86.2 87.1 87.3 78.1 75.2 86.2 82.3 5.2% 外环氧七氯 88.6 99.4 92.2 89.7 84.8 88.6 91.1 4.9% 环氧七氯 87.2 79.4 76.2 88.6 88.1 87.2 84.0 5.1% α-氯丹 60.1 65.3 69.5 70.4 62.8 60.1 65.2 4.0% 硫丹 97.2 93.1 100.4 93.9 92.6 97.2 95.4 3.0% 0，p'-DDE 97.7 92.5 99.6 95.5 92.5 97.7 95.0 3.1% y-氯丹 67.1 67.6 62.8 59.2 64.3 67.1 64.3 3.1% 狄氏剂 91.6 94.3 90.3 89.4 85.2 91.6 89.7 3.2% p，p'-DDE 90.2 92.2 85.3 93.5 86.9 90.2 90.8 4.3% 0，p'-DDD 95.6 86.6 93.3 96.4 91.5 95.6 92.1 3.8% 异狄氏剂 105.7 98.0 103.2 103.3 99.9 105.7 101.8 2.8% 硫丹Ⅱ 94.8 97.2 97.2 104.7 99.2 94.8 98.9 3.4% o，p'-DDT 84.1 75.6 85.2 76.5 83.2 84.1 80.7 4.1% 异狄氏剂醛 93.2 96.7 103.9 94.9 97.2 93.2 96.6 3.9% p，p'-DDD 98.0 98.9 105.8 4 结仑 由表11可知，200mL样品加标1ug时，加标回收率为 57.9%~106.7%，重复性 RSD 为2.3%~8.4%；由表2可知，200mL样品加标50ng时，方法加标回收率为 56.8%~105.1%，重复性 RSD 为2.3%~5.2%。 综上所述，莱伯泰科 SPE 1000 全自动固相萃取仪、MultiVap-10多通道平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，适用于大体积水样中有机氯农药和氯苯类化合物的萃取富集，适于其试验样品前处理。 北京莱伯泰科仪器有限公司 地址：北京空港工业区电话：总部)/市场)传真：总部)/市场) 地址：北京空港工业区电话：总部)/市场)传真：总部)/市场)Your Lab， Our Tech 前言：  有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生态环境。本文使用LabTech SPE 1000固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取，MultiVap-10多通道平行浓缩仪进行浓缩，最后采用GC/MS检测，建立了一套水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。关键词：  SPE 1000  MultiVap-10  氯苯类化合物  有机氯类农药  HJ699-2014