水中硝基苯类化合物检测方案(固相萃取仪)

自动化样品前处理解决方案-RK-AU-W001 解决方案 水中15种硝基苯类化合物的测定 全自动固相萃取；气相色谱；硝基苯 介绍 硝基苯类化合物是一类重要的有机化工原料，广泛应用于杀菌剂、杀虫剂、染料、医药等。属于高毒性物质，在自然环境中很难降解，可经过呼吸道、消化道和皮肤进入人体。我国在《GB/T 14848-2017地下水质量标准》中规定地下水将2，4-二硝基甲苯、2，6-二硝基甲苯作为特定项目进行监测。 本文参考《HJ648-2013水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法》建立了采用全自动固相萃取仪富集地下水样中的15种硝基苯类化合物，避免萃取溶剂对分析人员造成健康威胁，气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测的分析方法。在1.0mg/L的加标水平下，15种硝基苯类化合物的回收率均在70.4-105.3%之间， RSD值小于10.0%，表明全自动固相萃取方法具有准确性好、精 密度高、便于快速检测等特点，适用于地表水和地下水中硝基苯类化合物的检测。 1.仪器与耗材 仪器和耗材 睿科ASPE Ultra 系列全自动固相萃取仪； 睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站； Agilent 7890B GC 气相色谱仪配电子捕获检测器； HLB 固相萃取柱(RayCure， 500 mg/6mL，货号： RC-204-36477)； 气相色谱柱： HP-5气相色谱柱(30m×0.25mm×0.25um) 试剂 甲醇(HPLC)；正己烷(HPLC)；丙同(HPLC)；超纯水 2. 样品前处理 标准曲线配制 使用睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站实现标准品的全自动化配制，可将购买的混合标液(100mg/L)通过工作站的稀释模式，配制成浓 度为1mg/L 的工作中间液，通过程序设置，吸取该工作液，配制一条浓度分别为1.0 ug/L，5.0ug/L，10.0ug/L，50 ug/L 和 100 ug/L 的标准工作曲线。 固相萃取条件 全自动固相萃取仪 睿科ASPE Ultra系列全自动固相萃取仪 固相萃取柱 HLB固相萃取柱(RayCure， 500mg/6mL) 活化 正己烷、甲醇、水 淋洗 水 洗脱 正己烷+丙酮(3：1) 睿科ASPE Ultra 系列全自动固相萃取仪 样品富集与净化 依次用 5mL正己烷、5mL甲醇和5mL 水以5mL/min 的速度活化 HLB 固相萃取柱。取水样500mL，用盐酸或氢氧化钠溶液调整 pH为7左右，加入20mL 甲醇摇匀。以5mL/min 的速度经 HLB 固相萃取小柱富集后，再用10mL水淋洗固相萃取柱。 在25 psi 的氮气压力下吹干固相萃取柱30min，然后用 10mL 正己烷+丙酮(3：1)以2.0mL/min 的速度洗脱，洗脱液经无水硫酸钠除水后用正己烷+丙酮(3：1)定容至10mL， 供 GC/ECD 分析。详细步骤见图-1。 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间(min) 活化 正己烷 废溶 5 5 活化 甲醇 废溶 5 5 活化 水 废水 5 10 正置上样 废水 5 540 淋洗 水 废水 5 10 气推 废水 80 20 干燥 氮气 30 1500 清洗注射泵 正己烷丙酮3：1 5 洗脱 正己烷丙酮3：1 收集 1 10 气推 收集 10 10 结束 图-1 ASPE Ultra 06水中硝基苯类勿合物固相萃取方法 3.检测条件 气相色谱-质谱联用条件 检测器 ECD 进样口温度 250℃ 程序升温 50℃保持1min， 以10℃/min 升温到100℃，再以5℃/min 升温到160℃，再以30℃min 升温到250℃，保持 4min。 检测器温度 300℃ 载气流速度 20mL/min 尾吹气流量 60mL/min 进样方式 不分流 进样量 1uL 色谱图 图-215种硝基苯类化合物色谱图(100Hg/L) 4.方法可行性验证 为了验证该方法的回收率，本实验向纯净水(500mL)中加入硝基苯类化合物混标(100Hg/L，10mL)进行加标回收验证(n=3)，实验结果如表-1 所示。15种硝基苯类化合物的回收率均在70.4-105.3%之间， RSD 值小于10.0%，满足标准对加标回收率的要求。 表-115种硝基苯的加标回收率及 RSD 值 编号 化合物名称 R1(%) R2(%) R3(%) Avg(%) RSD (%) 1 硝基苯 71.66 70.35 77.34 73.12 5.08 2 邻-硝基甲苯 81.45 88.76 85.45 85.22 4.30 3 间-硝基甲苯 80.70 83.43 89.71 84.61 5.46 4 对-硝基甲苯 83.50 74.40 79.35 79.08 5.76 5 间-硝基氯苯 74.78 78.96 80.91 78.22 4.00 6 对-硝基氯苯 83.45 88.16 83.35 84.99 3.23 7 邻-硝基氯苯 83.44 89.56 86.36 86.45 3.54 8 对-二硝基苯 95.67 90.91 91.33 92.64 2.84 9 间-二硝基苯 82.25 85.26 82.70 83.40 1.95 10 邻-二硝基苯 84.19 80.45 87.10 83.91 3.97 11 2，6-二硝基甲苯 83.89 89.54 84.73 86.05 3.54 12 2，4-二硝基甲苯 83.35 95.70 96.60 91.88 8.06 13 3，4-二硝基甲苯 83.82 88.55 85.26 85.88 2.82 14 2，4-二硝基氯苯 105.26 102.62 97.36 101.75 3.95 15 2， 4，6-三硝基甲苯 83.18 85.92 89.36 86.15 3.59 5.结果与讨论 由于硝基苯类化合物水溶性较差，因此需要在水样中加入一定量的甲醇促进其溶解，有助于提高回收率。 6.总结 标准曲线的配制使用睿科AP 200 全自动液体样品处理工作站，可实现混标制备、标准曲线制备、样品添加和分液等液体样品处理功能，全程无需人员值守。 本实验采用睿科ASPE Ultra 06全自动固相萃 若出现回收率较差的情况可用洗脱液清洗样品瓶壁，脱水干燥后与洗脱液合并，然后氮吹至小于10mL 再定容。 仪取得了优异的回收率和RSD结果，因为睿科全自动固相萃取仪采用精密的注射泵来控制活化和洗脱的体积，通过正压进行活化、上样、洗脱等步骤，流速稳定可控，从而保证了比较理想的准确度和精密度。 全自动液体样品处理工作站全自动固相萃取仪标曲配制净化 Raykol 睿科集团股份有限公司 RayKol Group Corp.，Ltd. 网址： www.raykol.com 电话：400-885-1816 邮箱： info@raykol.com 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知◎睿科集团股份有限公司 2021年8月版 邮箱： info@raykol.com热线：址：www.raykol.com 热线：箱： info@raykol.com网址：： Vwww.raykol.com 硝基苯类化合物是一类重要的有机化工原料，广泛应用于杀菌剂、杀虫剂、染料、医药等。属于高毒性物质，在自然环境中很难降解，可经过呼吸道、消化道和皮肤进入人体。我国在《GB/T 14848-2017 地下水质量标准》中规定地下水将2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯作为特定项目进行监测。本文参考《HJ648-2013 水质硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法》建立了采用全自动固相萃取仪富集地下水样中的15种硝基苯类化合物，避免萃取溶剂对分析人员造成健康威胁，气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）检测的分析方法。在1.0μg/L的加标水平下，15种硝基苯类化合物的回收率均在70.4-105.3%之间，RSD值小于10.0%，表明全自动固相萃取方法具有准确性好、精密度高、便于快速检测等特点，适用于地表水和地下水中硝基苯类化合物的检测。