水中多氯联苯检测方案(固相萃取仪)

自动化样品前处理解决方案-RK-FP-W007 解决方案 水中9种多氯联苯化合物的测定 关键词 全自动固相萃取；气相色谱-质谱联用法；多氯联苯 介绍 多氯联苯极难溶于水而易溶于脂肪和有机溶剂，并且极难分解，因而能够在生物体脂肪中大量富集。多氯联苯的基本结构为：联苯苯环上有10个氢原子，按氢原子被氯原子取代的数目不同，形成一氯化物、二氯化物……十氯化物，它们各有若干个异构体。理论上一氯化物有3个异构物，二氯化物有12个，三氯化物有21个。 图-1多氯联苯结构式 多氯联苯作为典型的持久性有机污染物(POPs)具有难降解性、生物毒性、生物积蓄性、远距离迁移性的特征，主要通过大气沉降和随工业、城市废水向河、湖、沿岸水体的排放等方式进入水体。 《GB/T 14848-2017地下水质量标准》规定了地下水中9中多氯联苯总量的限值，并于2018年5月1日正式实施。 本文参考《HJ715—2014水质多氯联苯的测定气相色谱-质谱法》采用睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪实现对水样中多氯联苯化合物的富集和洗脱，在1.0ng/L的加标水平下，多氯联苯各组分的平均回收率在79.04%~107.11%之间。本方法操作方便，无需人为值守，可为水中多氯联苯的检测提供参考。 1.仪器与耗材 仪器和耗材 睿科Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪； 睿科EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪； 睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站； GC-MS， Agilent 7890A/5975C 气相色谱/质谱联用仪； C18固相萃取柱 (RayCure， 500mg/6mL，货号：RC-204-16004)； 气相色谱柱： HP-5MS气相色谱柱(30m×0.25mm× 0.25m) 试剂 甲醇(HPLC)；正己烷(HPLC)，乙酸乙酯(HPLC)；超纯水 2.样品前处理 标准曲线配制 使用睿科 Auto Prep 200 全自动液体处理工作站实现标准品的全自动化配制，可将购买的混合标液(100mg/L)通过工作站的稀释模式，配制成浓 度为 1mg/L 的工作中间液，通过程序设置，吸取该工作液，配制一条浓度分别为1.0ng/L，5.0ug/L，10.0ug/L，50ug/L和 100 ug/L的标准工作曲线。 图-2 Auto Prep 200 的液体配标程序 固相萃取条件 全自动固相萃取仪 睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪 固相萃取柱 C固相萃取柱(RayCure， 500mg/6mL) 活化 正己烷/乙酸乙酯、甲醇、超纯水 淋洗 超纯水 洗脱 乙酸乙酯，正己烷，正己烷/乙酸乙酯 睿科 Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪 样品富集与净化 准确量取地下水样1L，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节水样的 pH 至5~9，每升样品加入20 mL甲醇，混匀。将固相萃取柱安装好，依次用5mL正己烷/乙酸乙酯(1：1)溶液、5mL甲醇和5mL 超纯水活化固相萃取柱。之后使水样以10 mL/min 的流 速匀速通过固相萃取柱，上样完毕后用 10mL超纯水淋洗固相萃取柱，用氮气吹干固相萃取柱 30min使柱干燥。依次用 5mL 乙酸乙酯、正己烷和正己烷/乙酸乙酯(1：1)溶液洗脱固相萃取柱并全部收集洗脱液。详细步骤见图-3。 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间(min) 活化 乙酸乙酯正己烷1：1 有机废液 5 5 1.6 活化 甲醇 有机废液 5 5 1.4 活化 水 废水 5 5 1.4 大体积上样 废水 10 1020 153.3 淋洗 水 废水 10 10 1.6 气推 废水 80 20 1.6 吹干 30 清洗注射泵 甲醇 40 3 0.5 清洗注射泵 乙酸乙酯 40 5 0.7 洗脱 乙酸乙酯 收集 2 5 3.1 洗脱 正己烷 收集 2 5 3.1 洗脱 乙酸乙酯正己烷1：1 收集 2 5 3.1 气推 收集 2 3 2 气推 收集 60 10 1 结束 图-3 Fotector Plus 水中多氯联苯的固相萃取方法 浓缩 用睿科 EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪在40°C的条件下将洗脱液浓缩至约1mL，加入5mL 正己烷转溶，继续氮吹至约0.5mL，用正己烷定容至1mL，转移至进样小瓶上机检测。 3.检测条件 气相色谱-质谱联用条件 进样口温度 280℃ 柱流量 1mL/min 进样量 1uL 初始温度 110℃，保持 2min 阶升 6℃/min 升到290℃，保持 3min 分流出口吹扫 0.75min， 60mL/min 载气节省 2min， 20mL/min MSD 传输线辅助加热 280℃ 离子源温度 230℃ 四级杆温度 150℃ 模式 SIM EM 电压 1654 溶剂延迟时间 4.5 min 采用 SCAN 全扫描模式进行定性分析， SIM 选择离子模式进行定量分析，选择离子见表-1。GC-MS 检测条件：进样口温度280℃，不分流进样，进样量1.0uL；载气为高纯氦气，恒压模式；电子轰击电离源(EI)，离子源温度230℃，接口(传输线)温度280℃，质量分析器温度150℃。 表-19种多氯联苯和2种内标的定量离子和定性离子 No. 化合物 保留时间 定量离子 定性离子 1 PCB28 8.78 256 258，260 2 PCB52 9.65 292 294，290 3 PCB101 12.13 326 328，324 4 PCB77-d6 13.23 300 298，302 5 PCB118 14.07 326 324，328 6 PCB138 14.77 360 362.364 7 PCB153 15.62 360 362，364 8 PCB156-d3 17.29 365 363，361 9 PCB180 17.85 394 396，398 10 PCB194 20.89 430 428，432 11 PCB206 22.06 464 462，466 色谱图 图-4多氯联苯标准品和内标色谱图(200g/L) 4.方法可行性验证 为了验证该方法的回收率和平行性，本实验向 回收实验，加标浓度为1.0ug/L， 平行处理3份1000mL 清洁地下水中加入多氯联苯混标进行加标 样品。。9种多氯联苯的加标平均回收率为 79.04%~107.11%，相对标准偏差(n=3)为 2.33%~5.49%，满足实验要求。 表-2半挥发性有机物的加标回收率及 RSD值(5ug/L) 编号 化合物名称 Ri(%) R2(%) R3(%) Avg(%) RSD(%) 1 PCB28 78.49 81.09 77.54 79.04 2.33 2 PCB52 80.54 88.78 84.87 84.73 4.86 3 PCB101 82.84 80.75 86.67 83.42 3.60 4 PCB118 94.73 88.65 90.45 91.28 3.42 5 PCB138 86.76 90.56 92.67 90.00 3.33 6 PCB153 88.38 84.97 90.45 87.93 3.15 7 PCB180 102.25 95.35 106.35 101.32 5.49 8 PCB194 98.13 94.50 103.67 98.77 4.68 9 PCB206 106.43 104.45 110.45 107.11 2.85 5.结果与讨论 对于含氯数高的化合物，由于其水溶性比较差，在进行高浓度加标实验时(c>50ug/L)易在样品瓶壁上吸附，在水样完全过柱后可以用 2mL 正己 6.总结 标准曲线的配置使用睿科 AP 200全自动液体样品处理工作站，可实现混标制备、标准曲线制备、样品添加和分液等液体样品处理功能。 睿科 Fotector Plus 全自动固相萃取仪采用精密的注射泵来控制活化和洗脱的体积，通过正压上 烷和2mL 乙酸乙酯清洗瓶壁，脱水后同洗脱液合并浓缩，对回收率有较大提高。 样，活化、洗脱、上样流速稳定可控；同时搭配睿科Auto EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪进行浓缩，准确性和平行性均满足实验要求，而且能够到无人值守。 全自动液体样品处理工作站标曲配制 全自动固相萃取仪净化 RayKol 睿科集团股份有限公司 RayKol Group Corp.，Ltd. 网址： www.raykol.com 电话：400-885-1816 邮箱： info@raykol.com 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知◎睿科集团股份有限公司 2021年8月版 热线： 网址：www.raykol.com邮箱： info@raykol.com 网址：www.raykol.com热线：箱： info@raykol.com 多氯联苯极难溶于水而易溶于脂肪和有机溶剂，并且极难分解，因而能够在生物体脂肪中大量富集。多氯联苯的基本结构为：联苯苯环上有10个氢原子，按氢原子被氯原子取代的数目不同,形成一氯化物、二氯化物……十氯化物，它们各有若干个异构体。理论上一氯化物有3个异构物,二氯化物有12个，三氯化物有21个。 图-1 多氯联苯结构式多氯联苯作为典型的持久性有机污染物（POPs）具有难降解性、生物毒性、生物积蓄性、远距离迁移性的特征，主要通过大气沉降和随工业、城市废水向河、湖、沿岸水体的排放等方式进入水体。《GB/T 14848-2017地下水质量标准》规定了地下水中9中多氯联苯总量的限值，并于2018年5月1日正式实施。本文参考《HJ 715—2014水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》采用睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪实现对水样中多氯联苯化合物的富集和洗脱，在1.0μg/L的加标水平下，多氯联苯各组分的平均回收率在79.04%~107.11%之间。本方法操作方便，无需人为值守，可为水中多氯联苯的检测提供参考。