纸张中三丁基锡检测方案(气质联用仪)

EWA 解决方案|纸张中三丁基锡含量测定 三丁基锡 (tributyltin TBT) 是一种重要的有机锡化合物，因其特有的理化性质可用作木材防腐剂、船体涂料的防污剂，纺织业、工业水系统、木浆和纸张系统以及啤酒厂的抑菌剂，大量实验研究表明TBT 会对人体及动物造成危害，主要包括神经毒性、免疫毒性、肝毒性和生殖毒性等。 纸张作为我们日常生活中常用物品之一，其质量的好坏直接关系到人类健康，因此，纸张中是否含有三丁基锡及其含量测定至关重要。本文利用 GC-MS 法建立了测定纸张中三丁基锡含量的方法，实验结果表明，该方法操作简单、结果准确，适用于纸张制造业工艺中的质量控制及监管。 实验部分 1设备与试剂 GC-MS 3200 型气质联用仪， 氯化三丁基锡(TBTCI)标准品(纯度98%))； 四乙基硼酸钠(纯度≥98%) ； 冰乙酸； 无水乙酸钠； 盐酸(优级纯)； 四氢呋喃； 甲醇(色谱纯)； 正己烷(色谱纯)； PH计校准溶液； 试剂用水等。 分析条件 色谱条件： Equity-5(30mx0.25mmx0.25pm)石英毛细管柱，恒流模式， 柱流量：1 mL/min， 不分流进样，进样量：2pL， 吹扫流量： 3mL/min，进样口：275℃，柱温：50℃保持 1min ，然后以20℃/min 升至280℃， 保持 1min。 质谱条件：EI源，电子能量 70eV，离子源：200℃C，接口280℃，扫描方式： 全扫描定性，扫描范围：90u~350u，溶剂峰时间：8min，电子倍增器高压： 1700V；采集时间： 8min-14min，扫描周期： 0.35s； 选择i离子扫描定量 SIM 扫描监测离子： m/z151，177，179，205，207，263，289，291。 试剂和标液配制 盐酸溶液的配制 取3个100mL容量瓶，先加入少量的水，用移液枪分别移取 0.58mL、 1.16mL、16.58mL浓盐酸(37%)于100mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀，盐酸溶液的浓度分别为 0.07mol/L、0.14 mol/L、2 mol/L。 乙酸盐缓冲溶液配制 用分析天平平取约10.0g乙酸钠溶于250mL水中，转移至500mL容量瓶中，然后加入1.2mL冰乙酸，用水定容至刻度，充分摇匀备用。 衍生化试剂配制 称取1g四乙基硼酸钠于5mL容量瓶中，用四氢呋喃定容至刻度，充分摇匀即配制成20%四乙基硼酸钠衍生化试剂溶液。 三丁基锡阳离子标准溶液 用分析天平准确称取 0.1297g氯化三丁基锡标准品于 100mL容量瓶中，用少量甲醇溶解后，再用甲醇定容至刻度并充分摇匀，即得到三丁基锡阳离子子度为1156mg/L标准储备溶液。准确移取216pL标准储备溶液夜25mL容量瓶中，用甲醇定容后摇匀即为10mg/L标准工作溶液Ⅰ。再准确移取 250uL10mg/L标准工作溶液Ⅰ于10mL容量瓶中，用甲醇定容后摇匀，即为0.25mg/L标准工作溶液II。 校准溶液衍生化 取6个20mL顶空瓶，向每个瓶中加入5mL 0.07mol/L盐酸溶液，用移液枪向每个瓶中分别加入0.02mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL 10mg/L三丁基锡标准工作溶液Ⅰ，及0.1mL、0.4mL 0.25 mg/L标准工作溶液II；然后依次加入5mL 乙酸盐缓冲溶液，0.05mL 20%四乙基硼酸钠衍生化试剂和2mL正己烷，立即密封；将混合液置于涡旋混合器上涡旋混合2min，涡旋混合两次后静置过夜，两相完全分离，将有机相正己烷层转移至2mL小样 品瓶中待上机分析。 样品处理 用剪刀将纸张样品剪成约 6mmx6mm小块，准确称取 0.4g样品于50mL塑料管中，加入10mL水，再加入10mL 0.14 mol/L 盐酸溶液，于涡旋混合器上混合后，用PH计测定溶液的PH值(约1.25)控制PH值在1.10-1.30范围内，然后置于烘箱中在37℃下加热120min；加热期间可以涡旋混合几次。加热完成后静置过夜，滤纸过滤后准确移取 5mL过滤后的迁移溶液，置于20mL顶空瓶中，依次向迁移溶液中加入5mL乙酸盐缓冲溶液， 0.05mL20%四乙基硼酸钠衍生化试剂和2mL正己烷，用压盖钳立即密封顶空瓶，置于涡旋混合器上充分涡旋混合后，静置分层，将有机相正己烷层转移至2mL小样品瓶中待上机分析。 实验结果 标样、样品谱图 10，500，000- 9 11 12 EWA 图1三丁基锡标样衍生物全扫描色谱图及其质谱图 图2三丁基锡标样衍生物选择离子扫描色谱图 图32号纸张样品选择离子扫描色谱图 图4 1号纸张样品选择离子扫描色谱图 图5 3号纸张样品选择离子扫描色谱图 校准曲线 线性相关系数：0.999596 检测结果 表1 纸张样品中三丁基锡测定结果 序号 化合物名称 保留时间min 1号样 2号样 3号样 1 三丁基锡(TBT) 9.41 ND ND ND 注：ND表示未检出。 实验总结 三丁基锡为有机锡，有毒。本文通过对样品前处理优化、色谱条件及质谱条件的优化选择建立了利用 GC-MS测定纸张中三丁基锡含量的方法，其标准曲线线性可达 0.9996。通过对客户样品的分析，得到满意的结果。该方法操作简单、结果准确，可供纸张生产及质量控制部门人员参考。 -- -- 三丁基锡（tributyltin TBT）是一种重要的有机锡化合物，因其特有的理化性质可用作木材防腐剂、船体涂料的防污剂，纺织业、工业水系统、木浆和纸张系统以及啤酒厂的抑菌剂，大量实验研究表明TBT会对人体及动物造成危害，主要包括神经毒性、免疫毒性、肝毒性和生殖毒性等。纸张作为我们日常生活中常用物品之一，其质量的好坏直接关系到人类健康，因此，纸张中是否含有三丁基锡及其含量测定至关重要。本文利用GC-MS法建立了测定纸张中三丁基锡含量的方法，实验结果表明，该方法操作简单、结果准确，适用于纸张制造业工艺中的质量控制及监管。