固定污染源废气，厂界无组织废气中氯苯类检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA20-100Excellence in Science Excellence in ScienceGC-155 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GC 法测定固定污染源废气中氯苯类化合物 GC-155 摘要：本文建立了气相色谱仪检测固定污染源废气中10种氯苯类化合物的分析方法，分析结果表明：在此分析条件下，氯苯类化合物分离良好。参考标准 HJ1079-2019，在1.0~20 ug/ml5个浓度点范围内，所有氯苯类组分的线性回归系数 R2 大于0.998。所有氯苯类的仪器检出限小于 0.04 ug/ml，实际测试信噪比均大于3，标准中污染源及无组织废气检出限要求都在 0.2-0.4 ug/ml之间，满足标准要求。采用次低点浓度2.0 pg/ml的标准溶液重复6次测试得到所有物质的 RSD 都小于4.0%，被测物质的空白样品加标回收率在74.37%~104.87%，重复性和回收率良好。 氯苯类化合物 (chlorobenzenes，CBs) 是一类持久性有机污染物，广泛应用于医药、农药、染料、助剂等领域，可以合成多种重要的农药、医药和染料。由于氯苯类容易在含脂肪丰富的组织中蓄积，且大多有“三致”效应，因此也被列入环境优先控制污染物。 并将于2020年6月30日实施。与被替代标准 HJ/T39-1999 和HJ/T66-2001相比，新标准检测的氯苯种类由3种增加至10种，检出限降低。 本文参考 HJ 1079-2019《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》标准，建立了污染源中氯苯类的气相色谱分析方法，分离良好，分析时间短，满足标准HJ 1079-2019 要求。 2019年12月发布的 HJ 1079-2019《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》中规定了测定污染源中氯苯类的气相色谱检测方法及检出限要求， 实验部分 1.1仪器及前处理耗材 气相色谱仪： Nexis GC-2030 活性炭采样管：中6×80mm，内装椰壳活性炭，两段(A)100 mg/(B)50 mg 玻璃材质采样管 1.2分析条件 色谱柱： Rxi-624，(30m×0.32mm×1.8 um) 柱温程序：50℃(1 min)_5℃/min_140℃_ 进样方式：不分流进样 10℃ /min_250℃ (2 min) 进样量：1.0 uL 进样口温度：260℃ 检测器温度：300℃ 色谱柱压力：56.8kPa 氢气流量： 32 mL/min 柱流量：1.8 ml/min 空气流量：200 mL/min 恒线速度：31.0cm/s 尾吹流量：24 mL/min 结果讨论 2.1标准溶液色谱图 以二硫化碳为溶剂配制浓度为 20.0 ug/ml的氯苯混合标准溶液，10种氯苯化合物的色谱图见图1，相关化合物信息见表1。 图1 10种氯苯类物质色谱图(.(10.0ug/ml) 表1氯苯类化合物信息 No. 组分名称 英文名称 CAS号 保留时间 (min) 氯苯 chlorobenzene 108-90-7 12.316 2 2-氯甲苯 2-chlorotoluene 95-49-8 16.050 3 3-氯甲苯 3-chlorotoluene 108-41-8 16.241 4 4-氯甲苯 4-chlorotoluene 106-43-4 16.398 5 1，3-二氯苯 1，3-dichlorobenzene 95-50-1 18.083 6 1，4-二氯苯 1，4-dichlorobenzene 541-73-1 18.385 7 1，2-二氯苯 1，2-dichlorobenzene 106-46-7 19.319 8 1，3，5-三氯苯 1，3，5-trichlorobenzene 120-82-1 21.744 9 1，2，4-三氯苯 1，2，4-trichlorobenzene 108-70-3 23.096 10 1，2，3-三氯苯 1，2，3-trichlorobenzene 87-61-6 24.042 2.2标准曲线与检出限 配制5个不同浓度的系列标准品溶液，制作校准曲线，浓度分别为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0 ug/ml。以目标组分浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，见图2。 面积 面积 300000- 2.5 5.0 12.5 15.0 17.5 浓度 2.5 10.0 12.5 浓度 图2 氯苯类校准曲线 以1.0 ug/ml浓度标样3倍信噪比计算仪器检出限，检出限结果如下表2所示。 表2氯苯类线性相关系数和仪器检出限((ug/ml) No. 组分名称 相关系数r 检出限 1 氯苯 0.999 0.022 2 2-氯甲苯 0.999 0.022 3 3-氯甲苯 0.999 0.022 4 4-氯甲苯 0.999 0.024 5 1，3-二氯苯 0.999 0.031 6 1，4-二氯苯 0.999 0.028 7 1，2-二氯苯 0.999 0.030 8 1，3，5-三氯苯 0.999 0.033 9 1，2，4-三氯苯 0.999 0.028 10 1，2，3-三氯苯 0.998 0.026 2.3重复性结果 取标线次低点 2 ug/ml的标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，具体结果见表3. 表3 氯苯类组分重复性结果 No. 组分名称 峰面积 RSD% 1 2 3 4 5 6 1 氯苯 33761 33845 33728 32502 33430 34183 1.72 2 2-氯甲苯 33108 33079 33661 31838 32418 33541 2.11 3 3-氯甲苯 32360 32443 32257 31262 31871 32579 1.52 4 4-氯甲苯 32552 32547 32607 31253 31996 33079 1.96 5 1，3-二氯苯 23651 23671 23657 22515 23171 24912 3.33 6 1，4-二氯苯 24296 24399 24114 23173 23842 25168 2.73 7 1，2-二氯苯 23535 23521 23517 22945 22688 24173 2.23 8 1，3，5-三氯苯 18222 18155 18264 18049 18502 19492 2.89 9 1，2，4-三氯苯 18034 17879 17814 17951 17780 17472 1.09 10 1，2，3-三氯苯 17645 17600 17695 17102 17231 17382 1.39 2.4实际样品测试 对某化工厂固定污染源及厂界样品进行前处理后，上机测试得到色谱图信息见图3，具体测试结果见表4. 图 3 样品色谱图，从上依次为空白，1号前后段，2号前后段，右上角为1号前段全图 表4实际样品测试结果 No. 组分名称 结果浓度1(ug/ml) 样品1前段1 样品1后段样品2前段 样品2后段 全程空白 1 氯苯 0.22 N.D N.D N.D N.D 2 2-氯甲苯 0.26 N.D N.D N.D N.D 3 3-氯甲苯 0.12 N.D N.D N.D N.D 4 4-氯甲苯 N.D N.D N.D N.D N.D 5 1，3-二氯苯 N.D N.D N.D N.D N.D 6 1，4-二氯苯 N.D N.D N.D N.D N.D 7 1，2-二氯苯 190.49 N.D N.D N.D N.D 8 1，3，5-三氯苯 0.55 N.D N.D N.D N.D 9 1，2，4-三氯苯 N.D N.D N.D N.D N.D 10 1，2，3-三氯苯 N.D N.D N.D N.D N.D 注： N.D 表示未检出 2.5回收率结果 对空白样进行加标实验，加标量为5.0 ug/ml，平行三次，考察回收率及重复性，实际加标回收结果，RSD 及加标回收率见表5。 表5 加标回收率及重复性实验结果 No. 组分名称 加标浓度 测定结果!(ug/ml) RSD% 平均回收率 (ug/ml) 1 2 3 (%) 1 氯苯 5.0 5.126 5.290 5.248 1.632 104.43 2 2-氯甲苯 5.0 5.089 5.130 5.118 0.412 102.25 3 3-氯甲苯 5.0 5.219 5.263 5.248 0.427 104.87 4 4-氯甲苯 5.0 5.132 5.164 5.184 0.508 103.20 5 1，3-二氯苯 5.0 4.907 4.988 4.980 0.900 99.17 6 1，4-二氯苯 5.0 4.871 4.912 4.927 0.591 98.07 7 1，2-二氯苯 5.0 4.549 4.672 4.598 1.344 92.13 8 1，3，5-三氯苯 5.0 4.762 4.799 4.814 0.559 95.83 9 1，2，4-三氯苯 5.0 4.184 4.179 4.183 0.063 83.64 10 1，2，3-三氯苯 5.0 3.729 3.722 3.705 0.332 74.37 结论 本文建立了气相色谱仪检测固定污染源废气中10种氯苯类化合物的分析方法，分析结果表明：参考标准HJ 1079-2019， 在1.0-20.0 ug/ml浓度范围内，所有氯苯类的线性回归系数R'大于0.998。所有氯苯类的仪器检出限小于 0.04 ug/ml， 满足标准要求。采用次低点浓度2.0 ug/ml的标准溶液重复6次测试得到所有物质的 RSD 都小于4.0%，被测物质的空白样品加标回收率在74.37%~104.87%，重复性和回收率良好。本方法可应用于固定污染源废气中氯苯类化合物的测定。 岛津应用云 在此分析条件下，氯苯类化合物分离良好。参考标准HJ1079-2019，在1.0~20 μg/ml 5个浓度点范围内，所有氯苯类组分的线性回归系数R2大于0.998。所有氯苯类的仪器检出限小于0.04μg/ml，实际测试信噪比均大于3，标准中污染源及无组织废气检出限要求都在0.2-0.4 μg/ml之间，满足标准要求。采用次低点浓度2.0μg/ml的标准溶液重复6次测试得到所有物质的RSD都小于4.0%，被测物质的空白样品加标回收率在74.37%~104.87%，重复性和回收率良好。