土壤中Pb元素检测方案(原子吸收光谱)

使用Agilent 280Z 石墨炉原子吸收光谱仪结合O-mega 石墨管对土壤中的Pb元素进行快速测定 本文介绍了采用配备特有的 O-mega 一体平台石墨管的安捷伦石墨炉原子吸收光谱仪快速测定建筑用地和农耕用地土壤中 Pb 元素的方法。在样品测试序列中，每隔20个样品监测一次试剂空白、土壤质控样和实验室连续验证校正溶液，以验证样品测定数据的准确度和可靠性，并对该方法长期稳定性进行了验证。连续运行一百多个土壤样品，所得到的土壤质控样的回收率为 101%-105%，实验室连续验证校正溶液的回收率为104%-115%，有助于样品通量大的实验室提高效率，并同时保证分析结果的有效性和可靠性。 近年来，土壤环境污染日益严重，国家高度重视土壤环境保护工作。2016年5月，国务院印发《土壤污染防治行动计划》，要求对农用地实施分类管理，保障农业生产环境安全；实施建设用地准入管理，防范人居环境风险。紧接着，生态环境部印发《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准((试行)》《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》，对监控项目及检测方法均做了详细规定。对于农用地和建设用地土壤污染物 Pb 元素的检测，均推荐采用灵敏度高的传统石墨炉原子吸收法。 商品化石墨炉原子吸收仪大多采用的塞曼背景校正单光束设计，在分析土壤等复杂基质样品时，需经常重置斜率或重校曲线以保证测定结果的可靠性，但是该操作极大地降低了样品分析的通量，降低了分析效率。本文采用配备独有的 O-mega 平台石墨管、PSD120 自动进样器和专有的塞曼背景校正技术的 AgilentAA280Z 石墨炉原子吸收光谱仪，在连续运行上百个土壤样品时无需重置斜率或重新校准曲线，同时可以保证获得极佳的测定稳定性和准确度。 试剂和样品 65%浓硝酸(优级纯)购自西格玛；49%氢氟酸(优级纯)购自巴斯夫；高氯酸(分析纯)购自国药；99.5%磷酸二氢铵购自西格玛；所用实验用水为 Millipore Milli-Q 超纯水系统现制备的高纯去离子水。 10 mg/L 多元素混合标准溶液得自安捷伦(部件号8500-6940)。 土壤成分分析标准物质 GBW07453(GSS-24)，购自地球物理地球化学勘查研究所。 仪器和设备 采用 Agilent 280Z 原子吸收光谱仪，配备PSD120 自动进样器、镉元素空心阴极灯(部件号5610122700) 和 O-mega 平台石墨管(部件号6310003700)。 标样配制 50 ng/mL标准储备液的配制：采用1mL移液枪准确移取 0.25 mL10 mg/L标准溶液于 50mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度。 制备液：1%硝酸溶液。 基体改性剂：1%磷酸二氢铵，磷酸二氢铵固体采用高纯水稀释配得，现配现用。 校准标样的配制：采用 Agilent AA280Z 石墨炉原子吸收光谱仪标配的 PSD120 自动进样器自动配制校准标样，浓度分别为0、20、40、60、80和100 ng/mL。 样品前处理 准确称取 0.2 g 试样于50 mL 聚四氟乙烯埚中，依次加入5 mL浓硝酸、2mL氢氟酸和2mL高氯酸；加盖后置于电热板上，在175℃下加热2小时左右(或过夜)；然后开盖，继续加热至内容物呈粘稠状；取下冷却后，全部转移至50mL容量瓶中，用高纯水定容至刻度线，摇匀。经0.45 um 滤头过滤后，取澄清滤液上机检测。同时采用相同的步骤对2份制备空白进行处理。 石墨炉原子吸收分析条件 表 1. Agilent 280Z仪器参数 Pb 灯电流(mA) 10 波长(nm) 283.3 狭缝宽度(nm) 0.5 石墨管 O-mega 热解涂层管 背景校正 塞曼 基体改性剂 1%磷酸二氢铵5 pL 进样体积(pL) 10 元素灯 普通空心阴极灯 积分方式 峰面积 热针进样 开启，40℃ 石墨炉原子吸收升温程序的优化 安捷伦石墨炉原子吸收仪可以通过内置的可视彩色摄像头来优化并确认最佳的干燥时间。灰化和原子化温度可通过安捷伦内置的SRM (表面响应方法学)自动优化。对标样和样品消解液分别运行 SRM， 其设置参数及优化结果见下表2、表3和图1。 表2.SRM 参数设置 灰化 800℃ 改变量 300°℃ 原子化 1700°℃ 改变量 300°C 表3.SRM优化的最佳灰化温度和原子化温度 标样 样品溶液 灰化温度(℃) 625 621 原子化温度(℃) 1781 1806 图1.SRM 显示结果 从表2可知，标样和样品获得的最佳灰化温度和原子化温度都很相似，说明所用的基体改性剂是适合此类基体。表4为优化后的测定土壤样品中 Pb的最佳升温程序。 表4. Agilent 280Z石墨炉升温程序 步骤 温度(℃) 时间(s) 气体流量(L/min) 1 95 40.0 0.3 2 120 30.0 0.3 3 625 15.0 0.3 4 625 10.0 0.3 5 625 1.0 0.0 6 1800 0.8 0.0 7 1800 2.0 0.0 8 2300 2.0 0.3 结果与讨论 标样和样品品 Pb 吸收峰的重叠图 图2. Pb的吸收峰重叠 图2给出了标样和样品中 Pb 吸收峰的重叠图，蓝色为标样的吸收峰，绿色为样品的吸收峰，两者重合得很好。表明采用的升温程序可基本消除样品基质的影响，这对于保证分析结果的准确度非常重要。 校准曲线、相关系数及方法检测限 进样分析 Pb 浓度为 0、20、40、60、80和100ng/mL 的校准标样(含1%硝酸介质)，并对结果进行线性回归分析，结果如表4所列。 表4.Pb元素的线性回归方程和相关系数 分析物 线性回归方程 相关系数r Pb Abs =0.00203*C+0.00438 0.9998 在0.00-100 ng/mL 的浓度范围内， Pb 浓度与吸光度之间存在良好的线性，相关系数 r= 0.9998。根据原子光谱方法检测限的定义，对制备空白溶液重复测定7次，根据3倍吸光度的标准偏差除以标准曲线斜率，再乘以样品稀释倍数，得出针对固体样品的方法检测限为 0.088 g/mL，方法定量下限0.26 g/mL，完全满足土壤中Pb 的检测要求。 土壤样品检测的长期稳定性 为验证该方法检测大批量样品的稳定性和数据可靠性，在运行上百个土壤样品时，每隔20个样品监测一次制备空白、土壤成分分析标准物质 GBW07453(GSS-24) 的消解液和实验室连续校正标准溶液(CC)，结果参见表5和图3。 表5.土壤质控样GSS24 和实验室连续校正标准溶液测定结果 试管号 样品名称 标准值(mg/kg) 测定值(mg/kg) 回收率(%) 1：02 GSS24 40±2 38.5 96% 1：03 CC-50ng/mL / 57.5 115% 1：24 GSS24 40±2 40.0 100% 1：25 CC-50ng/mL / 52.6 105% 1：51 GSS24 40±2 41.2 103% 1：52 CC-50ng/mL / 53.2 106% 1：78 GSS24 40±2 41.8 105% 1：79 CC-50ng/mL / 52.8 106% 1：105 GSS24 40±2 38.3 96% 1：106 CC-50ng/mL / 52.0 104% 图3.土壤成分分析标准物质 GSS24 和50 ng/mL实验室连续校正溶液测定回收率 从表4和图3可知，在整个分析过程中未采用重置斜率和重新校准曲线的情况下，土壤成分分析标准物质 GSS24 的回收率为96%-106%， 50 ng/mL 实验室连续校正标准溶液回收率为104%-115%， 表明O-mega 热解涂层石墨管有助于提高石墨炉分析复杂基质样品的长期稳定性，简化分析流程并提高实验室通量。 结论 本实验使用 O-mega 热解涂层平台石墨管结合峰面积积分，以磷酸二氢铵作为基体改性剂，使用 Agilent 280Z 石墨炉原子吸收仪测定农用地和建筑用地土壤中的 Pb含量，随样品检测序列中监测土壤成分分析标准物质和实验室连续校正标准溶液，测定结果值与标准值吻合，且在整个检测过程中无需重置斜率或重新校正曲线。280Z石墨炉原子吸收仪拥有专利的塞曼背景校正技术，结合安捷伦特有的 O-mega 热解涂层石墨管保证纵向加热的石墨炉具有卓越的分析稳定性，线性相关系数大于0.995，方法检测限为0.088 g/mL，方法定量下限0.26 g/mL， 完全满足土壤样品的分析要求。 ( 1.( GB 15618-2018土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准 ) ( 2. GB36600-2018土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准 ) 3.CGB/T 17141 土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 安捷伦对本资料可能存在的错误或由于提供、展示或使用本资料所造成的间接损失不承担任何责任。 ( 回安捷伦科技(中国)有限公司，2020 ) ( 5994-2063ZHCN ) 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知。·Agilent，中国出版Trusted Answers 本文介绍了采用配备特有的 O-mega 一体平台石墨管的安捷伦石墨炉原子吸收光谱仪快速测定建筑用地和农耕用地土壤中 Pb 元素的方法。在样品测试序列中，每隔 20 个样品监测一次试剂空白、土壤质控样和实验室连续验证校正溶液，以验证样品测定数据的准确度和可靠性，并对该方法长期稳定性进行了验证。连续运行一百多个土壤样品，所得到的土壤质控样的回收率为 101%–105%，实验室连续验证校正溶液的回收率为 104%–115%，有助于样品通量大的实验室提高效率，并同时保证分析结果的有效性和可靠性。