印染污水中结晶紫含量检测方案(二手分析仪器)

2015年第8期第42卷总第298期广3东 化 工www.gdchem.com·170· 2015年第8期第42卷总第298期广东 化 工www.gdchem.com168· 高效液相色谱法测定印染污水中结晶紫含量 周五端 (广东亿华检测技术发展有限公司，广东肇庆526020) [摘要]建立了高效液相色谱法测定印染污水中结品紫含量的方法。样品用乙腈提取，以乙酸铵缓冲溶液和乙腈流动相，经C18柱分离后，用二极管阵列检测器(DAD)在588 nm 则定结晶紫。方法的检出限可达1.0mg/L，线性方程的相关系数r=0.9998， 回收率为88%~98.6%。 [关键词]高效液相色谱法；印染污水；结晶紫 [中图分类号]O625.64 [文献标识码]B [文章编号]1007-1865(2015)08-0170-01 Determination of the Content of Crystal Violet Dyeing Wastewater byHigh-performance Liquid Chromatography Zhou Wuduan (Guangdong EEWA Product Services Co.， Ltd.， Zhaoqing 526020， China) Abstract： The method of determination of crystal violet of the dyeing wastewater by HPLC was established. Sample was extracted with acetonitrile， ammoniumacetate buffer and acetonitrile were used as mobile phase， diode array detector (DAD) as the detector. After separated by C18 column， crystal violet was measured at588 nm. The detection limits was 1.0 mg/L， the correlation coefficient r of linear fitting curve was 0.9998， and the recoveries was 88 % to 98.6%. 结晶紫(CV)作为三苯甲烷类阳离子型染料，除广泛应用于印染、纺织和油墨工业领域外，还可用于对纸张、玩具和一些塑料制品染色。三苯甲烷类染料是继偶氮染料、蒽醌染料之后使用量第三大染料，在生产、使用过程中产生的大量废水颜色深，结构中含有对生物降解呈抑制作用的苯环，难以降解成无机小分子，严重污染环境，其中的化学功能团三苯甲烷具有高毒、高高留及“三致”作用。结晶紫和孔雀石绿都是三苯甲烷类物质，用作杀菌、驱虫药，是抗菌效力较强的一类药物。可用于水产品水霉病、烂鲤病、寄生虫病的防治。自从孔雀石绿事件以来，水产品中结晶紫和孔雀石绿残留量的检测引起关注，二者在生物体代谢中，隐色结晶紫和隐色孔雀石绿均可在脂肪中富集，研究表明它们具有潜在的致癌性。欧盟、美国等宣布禁止在经济鱼养殖过程中使用结晶紫和孔雀石绿。国内已有水产品中孔雀石绿、隐色孔雀石绿录留量、结晶紫、隐色结晶紫的检测报道4.51，但印染污水中结晶紫含量的检测未见报道。本文建立了高效液相色谱法测定印染污水中结晶紫含量的方法，对于一些中小企业来说更有利于控制印染污水的处理和排放，对环境的污染降到最小。 1：实验部分 1.1仪器 Ailment 1100高效液相色谱仪， DAD二极管阵列检测器，美国Agilent公司。 分析天平(精度为0.1 mg)， 德国梅特勒公司。 1.2试试剂 结晶紫标准品：纯度99.0%；乙腈：色谱纯；乙酸铵(分析纯)；盐酸羟胺(分析纯) 25%盐酸羟氨水溶液， 0.02 mol/L乙酸铵缓冲溶液。 1.3色谱条件 SB-C18色谱柱(5 um， 150 mmx4.6 mm)；流动相：乙青：乙酸铵缓冲8溶液=08.0：(250；0流速流：1速.0mL/min；柱温：25℃；进样量：10pL；检测波长：588nm 1.4标准曲线的建立 结晶紫称取0.1g(精确到0.1 mg)用乙腈溶解，并定容至100 mL容量瓶，得到1000 mg/L的标准储备液，然后再用乙腈配成1 mg/L、2 mg/L、4mg/L、6 mg/L、8mg/L标准系列溶液。 1.5样品处理 用移液管准确移取样品5 mL至25mL容量瓶，加入1 mL 25%盐酸羟胺水溶液和15mL乙腈超声提取1小时，放置至室温，乙腈定容，用0.45pm有机滤膜过滤。 2结果与讨论 2.1检测波长的选择 用紫外—可见分光度计扫描结晶紫在618nm和588 nm处均有最大吸收，分别在618nm和588nm波长处分析测定，试验表明， 588nm的检测灵敏度高于618 nm的检测灵敏度，选择588nm为检 ( [收稿日期] 2015-03-02 ) 测波长。 2.2 流动相的选择 以乙腈-乙酸铵缓冲溶液为流动相，考察乙腈体积分数对分离效果的影响，选择乙腈体积分数分别为70%、75%、80%、85%、90%，乙酸铵缓冲溶液30%、25%、20%、15%、10%进行试验，结果表明：80%乙腈和20%乙酸铵缓冲溶液为流动相，样品的分离效果最好。 2.3标准曲线及线性关系 结晶紫在1~8mg/L范围内，其线性方程和相关系数见表1。 表1 结晶紫的线性方程和相关系数 Tab.1ILinear equations and correlation coefficient crystal violet 浓度 响应值 线性方程 相关系数/r /(mgL) /(mAU*s) 1 82 2 162.2 4 322.3 y=78.723x+4.2652 r=0.9998 6 472.3 8 635.7 从表1可以看出，结晶紫在1~8mg/L范围内线性较好，相关系数达到0.9998。 2.4 精密度试验 在相同色谱条件下，用含结晶紫的A厂印染污水同一批次七个样品分别提取并测定，其精密度数据见表2。 表2精密度表 Tab.2 Precision table Tab.2 Precision table 峰面积 浓度 平均浓度 样品序号 RSD/% /(mAU*s) /(mgL) /(mgL) 1号样品 149.3 9.095 2号样品 157 9.595 3号样品 157 9.595 4号样品 145.8 8.865 9.27 3.6 5号样品 156.2 9.565 6号样品 145.6 8.855 7号样品 152.7 9.315 ( [作者简介] 周五端 ( 1978-)， 女 ，湖南郴州人 ，学 士 ， 工程师 ， 主 要从事液相色谱仪、 气 相 质 谱联用仪的开发与 检 测工作。 ) 程H之间存在以下的比例关系(降速后的转速为n'，对应的流量为Q'，扬程程 H')： n-H=()}一H 由上述关系式可以看出，泵的流量是与转速成正比同时扬程与转速平方成正比，这也就意味着上述离心泵采用变频降速的方式为一根鹤管提供物料时，其输出的有效扬程仅为额定扬程的1/9。经流体力学核算发现，当储罐液位较低时，机泵的有效扬程根本无法克服沿程阻力及位差等因素。也就是说，一泵多鹤的方式存在无法正常装车的工况。因此下装改造中仍采用了一泵一鹤的配置方式。 前面提到一泵一鹤的方式存在弊端，但这些问题并非无法克服。在实际改造中：对于设备和管线布置的问题，因下装发油仅使用装车台一侧，而原装车台双侧均设有车道，所以可在改造后不使用的车道区域布置另外两套机泵和管线并设置相应的防撞设施，这样既不影响相邻车道的下装车辆，又可以解空间问题。对于震动问题，规范流量计安装，采用无应力安装，安装时将直管直接先固定在支撑架上，装上流量计的连接件，将直管按应有的长度割开，将流量计无压力焊接吊装；并设置固定支撑架，可以有效的减轻震动影响。 2.3 发油不均衡性 油品销售量受市场、政策、季节、资源所在地等多方面因素的影响，敏感性较强，油品的需求量波动大。本案例中，在设置油台发油品种时根据预期的年发油量尽量平均分配，但亦不能保 (上接第170页) 从表2可以看出，该方法检测结晶紫精密度较高， RSD%为3.6%。 2.5准准确度试验 配制2.0 mg/L结晶紫标准溶液，按照1.5进行样品处理，检测，得到浓度为1.92 mg/L。实验结果表明，本方法检测结晶紫的准确度较高，实验值与理论值偏差0.08 mg/L。 2.6加标回收试验 以不含结晶紫的B厂印染污水为样品，采用添加法进行回收率试验，结果见表3。 表3加标回收试验表 Tab.3 Standard addition recovery test table 样品名称 含量 加标量 加标后 加标回 /(mgL') /(mgL") /(mgL) 收率/% B厂印染污水 0 2.0 1.75 88 B厂印染污水 0 6.0 5.92 98.6 从表3可以看出，该方法检测结晶紫的加标回收率可达到88%~98.6%。 2.6样品分析 将C厂的印染污水按1.5方法制备样品溶液，在选定的色谱条件下测定，外标法定量。结果表明，结晶紫的含量为9.3 mg/L。o样品液相色谱图见图1。 3结论 本文建立了高效液相色谱法测定印染污水中结晶紫含量的方法。本方法精密度RSD为3.6%，加标回收率为88%~98.6%。该方法的精密度和准确度较高，操作简便，为一些中小企业控制印染污水的处理和排放提供参考数据，符合环境所规定的排放要求。 证应对千变万化的市场形势。为了尽量提高油台的使用效率，保证油库的发油能力，在设计中采取了以下措施：对装车台所有用于下装的管道泵，均引两个不同品种油品的管线到泵入口，并在两个分支上均设置切断阀和盲板(方便切换目避免阀门内漏而造成串油事故)。这样，在市场形势发生变化时，可根据需要对油台的发油品种进行切换选择，从而最大程度上降低外界条件变化对油库发油能力的影响。 3结语 笔者根据所参与的旧库改造项目，对上装发油系统改下装过程中遇到的问题进行了分析和总结，提出了解决方案。问题有代表性，但也具有特殊性，总结下来希望能够作为参考，同时也要根据每个项目的特殊性具体问题具体分析。 ( 参考文献 ) ( [1]张付卿.国内 成 品油库设计与建设发展趋势[J].储运技 术 ，2005，14(5)： 3 1-33 . ) ( [2]李征西 ， 等 . 油品储运设计 手 册[M].北 京 ：石油 工业出 版社，1 9 97. ) ( [3]但旭.公路发油下装系统在 油 库设计中的应用[.储运技术，2013， 22(4)： 4 -7. ) ( [4 ]中国 石化集 团 上 海 工程 有 限 公司，等 .化工工艺设计 手 册(第四 版)[M].北京 ： 化学 工 业 出 版社， 2 009. ) ( (本文文献格式：走强.油库发油系统下装改造的几点体会[J].广 东化工，2015，42(8)：1 6 7-168) ) 图1C厂印染污水液相色谱图 Fig.1C factory dyeing wastewater liquid chromatogram ( 参考文献 ) ( [1]王清萍，施 秀 兰，金晓英 . 赤泥吸附结晶紫的研 究 [] . 福建师范大学学 报(自然科学版)，201 0 ，26( 2 )： 7 2 -77. ) ( [2]董秋花，刘明阳，赵中一. 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Z ho u Wud uan 高效液相色 谱 法测定印染 污 水 中 结晶紫含量[期 刊论文]广 东化工2 01 5 (8) ) 数据 建立了高效液相色谱法测定印染污水中结晶紫含量的方法。样品用乙腈提取，以乙酸铵缓冲液和乙腈流动相，经C18柱分离后，用二极管阵列检测器（DAD）在588nm测定结晶紫。方法的检出限可达1.0mg/L，线性方程的相关系数r=0.9998，回收率为88%-98.6%。