土壤中16种多环芳烃检测方案(快速溶剂萃取)

LabTech 加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的16种多环芳烃 北京莱伯泰科仪器股份有限公司 前言： 多环芳烃化合物作为一类常见的有机污染物，广泛存在于环境当中。土壤因为其基质复杂更是多环芳烃的常见载体。目前土壤中的多环芳烃污染已经比较严重，在工业发达地区尤为突出，所以对土壤中多环芳烃含量的监控也就尤为重要。 加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。 本实验参考方法 HJ 805-2016 和 HJ 783-2016，简要介绍了使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪 Flex-HPSE 提取土壤中的16种多环芳烃， SPE1000 全自动固相萃取系统净化，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中16种多环芳烃的检测。 关键词：土壤 多环芳烃 HJ805-2016 Flex-HPSE SPE1000 MultiVap-10 1、实验部分 1.1仪器与试剂 Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取仪(莱伯泰科公司)； SPE1000全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司)； MultiVap-10 定量平行浓缩仪(莱伯泰科公司)； 7890B 气相色谱-5977B 质谱联用仪(安捷伦公司)； 剂为正己烷)； 二氯甲烷(色谱纯)；正己烷(色谱纯)；丙酒(色谱纯)； 硅胶固相萃取柱(1g/6mL，LabTech)；弗罗里硅土固相萃取柱(1g/6mL，LabTech)； 硅藻土(置于马弗炉中400℃烘 4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存)。 1.2标准工作液配置 移取 100uL 的多环芳烃标准储备液 至10mL的容量瓶，用正己烷定容至刻度，摇匀。配成浓度2ug/mL的溶液，作为标准工作液。 1.3土壤样品处理 1.3.1提取 取研细过筛后的环境土样 20g， 与8g硅藻土混合均匀，装填至34mL 的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于 Flex-HPSE 中(双通道运行，最多可连续萃取30个样品)，萃取溶剂为丙酮一正己烷((1：1，体积比)混合溶液，系统压力10.34Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间2min， 静态萃取时间 5min，冲洗体积60%， N2吹扫 60s。循环运行两次。萃取液收集到 50mL浓缩杯中。 1.3.2浓缩 将浓缩杯置于 MultiVap-10中，浓缩温度35℃，使用定容模式。浓缩过程中使用正己烷淋洗杯壁，最后置换溶剂为正己烷，样品体积在1mL 左右。 1.3.3净化 净化过程采用弗罗里硅土柱净化和硅胶柱净化两种方式。具体方法如下： (1)弗罗里硅土柱净化 按照图1方法进行净化实验，其中二氯甲烷正己烷溶液配比为1：9，体积比。收集液用 MultiVap-10 浓缩至近干，用正己烷定容至1mL， 待测。 图1.弗罗里硅土柱净化方法 (2)硅胶柱净化 按照图2方法进行净化实验，其中二氯甲烷正己烷溶液配比为1：1，体积比。收集液用MultiVap-10浓缩至近干，用正己烷定容至1mL， 待测。 图2.硅胶柱净化方法 1.4样品加标处理 按1.3.1方法装填样品过程中，加1mL的1.2方法所配的标准工作液至34mL的萃取罐中，然后按照1.3.1~1.3.3方法进行实验，两种净化实验各六组，最后用正己烷定容至 1mL，用来测定加标回收率。 ( 地址： 北 京顺义区空港工业区B区安庆大街6号 ) 1.5 GC/MS 检测条件 色谱柱： HP-5MS， 30m*0.25mm*0.25um；进样口温度：280℃；不分流进样；柱流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：：11.0pL；柱温：50℃保持 3min， 以 10C/min 升至 280℃，保持12min。 电子轰击源(EI)；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；辅助加热温度：290℃；扫描模式：全扫描；扫描范围： 45amu~450amu；溶剂延迟时间：10min。 2、实验结果 2.1多环芳烃标准液总离子流谱图 图3多环芳烃标准液总离子流谱图 2.2加标样品的总离子流谱图 图4样品加标的总离子流谱图 2.3加标样品的回收率 表1硅胶柱净化加标样品回收率 名称 硅胶柱净化回收率(%) 平均值 RSD 1 2 3 4 5 6 (%) (%) 萘 60.3 60.9 70.6 66.8 70.7 64.1 65.6 7.0 苊烯 63.2 64.7 70.7 74.2 76.5 69.4 69.8 7.5 苊 59.8 62.5 68.3 67.4 64.8 58.8 63.6 6.2 芴 72.0 72.8 78.7 83.3 84.7 76.9 78.1 6.7 菲 88.4 89.4 92.0 100.1 96.8 87.8 92.4 5.4 蒽 77.1 81.1 90.0 89.5 90.1 81.7 84.9 6.6 荧蒽 90.6 92.2 99.3 100.2 96.7 87.7 94.5 5.3 芘 94.5 88.4 93.1 95.0 97.8 88.7 92.9 4.0 苯并[a]蒽 99.9 95.1 107.8 109.2 117.0 106.1 105.9 7.2 屈 91.7 88.6 101.2 99.0 94.9 86.1 93.6 6.3 苯并[b]荧蒽 99.2 98.5 106.7 106.3 104.4 94.7 101.6 4.8 苯并[k]荧蒽 94.5 95.9 109.1 101.5 108.3 98.2 101.2 6.2 苯并[a]芘 94.7 87.9 105.9 103.2 98.6 89.4 96.6 7.5 茚苯[1，2，3-cd]芘 104.4 114.9 116.9 114.9 118.2 107.2 112.8 5.0 二苯并[a， h]蔥 114.2 104.8 109.6 105.2 104.0 94.3 105.3 6.3 苯并[ghi] 96.6 107.9 106.4 104.6 108.9 98.8 103.9 4.9 ( 地址： 北 京顺义区区港工业区B区安庆大街6号 ) 表2弗罗里硅土柱净化加标样品回收率 名称 弗罗里硅土柱净化回收率(%) 平均值 RSD 7 8 9 10 11 12 (%) (%) 萘 68.5 61.7 61.6 67.1 67.0 65.9 65.3 4.5 苊烯 75.8 69.2 69.0 76.6 77.0 76.4 74.0 5.2 苊 69.2 64.0 62.7 64.9 66.4 64.6 65.3 3.5 芴 86.1 78.4 78.4 86.2 86.9 85.5 83.6 4.8 菲 96.5 90.6 94.4 97.5 97.9 92.3 94.9 3.1 蒽 93.0 81.9 78.9 86.7 90.5 90.3 86.9 6.3 荧蒽 102.6 95.1 95.9 92.7 98.4 100.3 97.5 3.7 芘 95.8 87.6 89.4 92.1 104.3 93.5 93.8 6.3 苯并[a]蔥 115.3 92.6 97.9 109.4 115.8 107.0 106.3 8.8 屈 100.4 91.4 97.8 104.5 101.6 101.5 99.5 4.6 苯并[b]荧蒽 108.9 103.2 101.1 113.2 108.9 110.5 107.6 4.3 苯并[k]荧蒽 108.5 96.4 101.9 108.3 108.7 107.4 105.2 4.7 苯并[a]芘 100.7 95.2 94.3 100.5 102.3 91.8 97.5 4.4 茚苯[1，2，3-cd]芘 123.3 117.5 114.3 116.7 116.8 112.8 116.9 3.1 二苯并[a，h]蒽 110.6 99.7 103.1 103.3 102.6 102.9 103.7 3.5 苯并[ghi花 113.1 98.6 99.2 111.2 116.9 99.9 106.5 7.7 ( 地址： 北 京顺义区区港工业区B区安庆大街6号 ) 3、结论 由表1和表2可知，加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的16种多环芳烃，加标回收率为63.6%~116.9%， RSD 为3.1%~8.8%。本方法测定的样品加标浓度为 0.1mg/kg。 用该方法进行实际土壤样品检测，其中萘的含量为7.1 ug/kg， 芴的含量为 15.2ug/kg，二苯并[a，h]葱的含量为 12.5 ug/kg， 其余13种多环芳烃未检出。 50mL 浓缩杯同时适用于 Flex-HPSE 和 MultiVap-10两种仪器，实验过程中尽可能减少液体的转移，能够有效减少转移过程中造成的损失。 综上所述，加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的16种多环芳烃这一实验中，莱伯泰科 Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取仪、SPE1000 全自动固相萃取系统和MultiVap-10 定量平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，.，可以提供领域范围内的良好应用。 ( 参考标准： ) 1、HJ805-2016土壤和沉积物 多环芳烃的测定E气相色谱-质谱法 2、HJ783-2016土壤和沉积物有机物的提取 加压流体萃取法 撰稿人：王熙 (SLP， ZN) www.labtechgroup.com 北京莱伯泰科仪器股份有限公司地址：北京顺义区空港工业区B区安庆大街号电话：our Lab， Our Tech传真： 北京莱伯泰科仪器股份有限公司地址：北京顺义区空港工业区B区安庆大街号电话：真： 多环芳烃化合物作为一类常见的有机污染物，广泛存在于环境当中。土壤因为其基质复杂更是多环芳烃的常见载体。目前土壤中的多环芳烃污染已经比较严重，在工业发达地区尤为突出，所以对土壤中多环芳烃含量的监控也就尤为重要。加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本实验参考方法HJ 805-2016和HJ 783-2016，简要介绍了使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪Flex-HPSE提取土壤中的16种多环芳烃，SPE1000全自动固相萃取系统净化，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中16种多环芳烃的检测。