纺织品中磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯类阻燃剂检测方案(气质联用仪)

SSL-CA19-003Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-305 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996 http：//www.shimadzu.com.cnBuilding C801， No.180 Yizhou Road， Shanghai Hotline： 021-34193996 GCMS 法测定纺织品中7种磷酸三酯类阻燃剂 GCMS-305 摘要：本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪建立了纺织品中7种磷酸三酯类阻燃剂的定量方法。在5~100 ug/L浓度范围内7种磷酸三酯类化合物线性关系良好，相关系数均达到0.9999以上。5 ug/L标准品溶液连续进样6针，各组分峰面积 RSD%均小于5%。在加标浓度为 200 ug/kg条件下，加标回收率分布在73.2%~110.8%之间。该方法简单、方便，灵敏度高，可以有效监测纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂的含量。 关键词：气相色谱质谱联用仪纺织品磷酸三酯类阻燃剂 ECHA宣布将磷酸三(1，3-二氯丙基)酯(TDCP)列入欧盟致癌物质清单中。随着研究的深入，未来可能有更多的 OPEs 被关注。因此，建立纺织品中多种磷酸三酯类阻燃剂的快速测定方法对于纺织品质量控制具有积极意义。 本文参照 GB/T 24279-2009《纺织品禁/限用阻燃剂的测定》，采用岛津气相色谱质谱联用仪 GCMS-QP2020 NX建立了纺织品中7种磷酸三酯类阻燃剂的分析方法，该方法操作简单、灵敏度高，可以有效监测纺织品中磷酸三酯类阻燃剂的含量。 准确称取样品(5 mmx5 mm) 1.0 g， 置50mL离心管中，加入20 mL乙腈，超声波清洗仪超声15min， 取上清液10 mL于15mL离心管中，加入100 mg C18粉末，旋涡震荡1min， 静置5min 后，取上清液5mL氮吹至近干，用正己烷定容至1mL， 过 0.22 um 滤膜后， GCMS 测定。 l结果讨论 3.1标准品色谱图 标准溶液色谱图见图1，各组分出峰时间详见表1。 图17种磷酸三酯类阻燃剂混合标准溶液色谱图 (2ug/mL) 表1化合物名称、CAS号、保留时间及特征离子 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间(min) 定量离子 定性离子 1 磷酸三(2-氯丙基)酯 TCPP 13674-84-5 10.839 201 125、277 2 磷酸三(2-氯乙基)酯 TCEP 115-96-8 11.030 249 251、235 3 磷酸三(1，3-二氯异丙基)酯 TDCPP 13674-87-8 13.713 381 383 4 磷酸三苯酯 TPhP 115-86-6 14.669 326 325、215 5 磷酸三邻甲苯酯 o-TCP 78-30-8 15.700 368 277 6 磷酸三间甲苯酯 m-TCP 563-04-2 16.340 368 367 7 磷酸三对甲苯酯 p-TCP 78-32-0 17.249 368 367 3.2标准曲线及检出限 使用正己烷为溶剂，分别配制浓度为5、10、20、50、100 ug/L的磷酸三酯类阻燃剂混合标准溶液，取1uL进样，以浓度为横坐标，各化合物峰面积为纵坐标绘制标准曲线，各组分标准曲线及质量色谱图如图2和图3所示。根据5 pg/L标准溶液数据，计算各化合物检出限，各化合物检出限以及线性相关系数如表2所示。 峰面积(x10，000) 7.5- 5.0- 浓度 TDCPP 浓度 m-TCP 图2磷酸三酯类阻燃剂标准曲线 图37种磷酸三酯类阻燃质量色谱图(5ug/L) 表2线性相关系数及检出限结果 ID 组分名称 相关系数(R) 检出限 5ug/L标准溶液 (ug/L) RSD% (n=6) 1 TCPP 0.9999 0.19 3.01 2 TCEP 0.9999 0.39 3.75 3 TDCPP 0.9999 0.58 4.15 4 TPhP 0.9999 0.20 2.06 5 o-TCP 0.9999 0.22 1.08 6 m-TCP 0.9999 0.11 1.81 7 p-TCP 0.9999 0.13 0.85 3.3重复性实验 取5 ug/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表2。7种磷酸三三类阻燃剂峰面积RSD%均小于5%，仪器的重复性良好。 3.4加标回收率 取纺织品空白样品1g，加入磷酸三酯类酯燃剂标准样品储备液20uL，使样品加标浓度为200 pg/kg，按照上述样品前处理过程，制备3个平行加标样品，处理完成后上机分析，其加标回收率结果见表3所示。从结果中可以看出，该方法的回收率在73.2%~110.8%之间，回收率结果良好。 表3样品加标回收率 ID 组分名称 回收率%(n=3) 1 TCPP 110.8 2 TCEP 87.1 3 TDCPP 88.5 4 TPhP 78.5 5 o-TCP 73.2 6 m-TCP 79.1 7 p-TCP 76.4 ■结论 本方法采用岛津 GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪测定纺织中7种磷酸三酯类阻燃剂含量，在5~100 ug/L浓度范围内标准曲线线性良好，7种磷酸三酯类阻燃剂校准曲线线性相关系数均在0.9999以上。5 pg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD% 均小于5%，仪器精密度良好。对纺织品样品进行加标回收实验，当加标量为 200 ug/kg时，平行处理3份加标样品，7种磷酸三酯类阻燃剂的平均回收率分布在73.2%~110.8%之间。实验结果表明：该方法样品前处理简单方便，方法灵敏度好，完全能够满足纺织品中磷酸三酯类阻燃剂含量测定要求。 本文使用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪建立了纺织品中7种磷酸三酯类阻燃剂的定量方法。在5~100 µg/L浓度范围内7种磷酸三酯类化合物线性关系良好，相关系数均达到0.9999以上。5 µg/L标准品溶液连续进样6针，各组分峰面积RSD%均小于5%。在加标浓度为200 µg/kg条件下，加标回收率分布在73.2%~110.8%之间。该方法简单、方便，灵敏度高，可以有效监测纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂的含量。