饮用水中N- 亚硝基二甲胺检测方案(气相色谱仪)

2 D：WWork-2\...\yaxiaoan-self-1ppm-FS2013/5/1113：46：10 赛默飞气质联用质谱仪 ISQ测定饮用水中的N-亚硝基二甲胺 邓桂凤余天头梁立娜赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词 2013年的4月，中国高校再现投毒案，遭投毒的上海复旦大学医学院2010级硕士研究生黄洋经抢救无效在上海中山医院去世，投毒物为N-亚硝基二甲胺。N-亚硝基二甲胺又称二甲基亚硝胺(dimethylnitrosoamine； DMNA) 由二甲胺与亚硝酸盐在酸性条件下反应而生成，微量存在于多种食品和消费品中，例如可食用腌制肉、鱼、啤酒和烟草烟雾中等。此外，N-亚硝基二甲胺还是用于自来水消毒的氯或二氧化氯的副产物。它不容易降解、吸附或挥发，不能被活性炭吸附，因此不容易从饮用水中去除。美国环保署也对饮用水中亚硝胺的含量作出规定。[2]“，故而建立一简便灵敏的检测方法尤为重要。本文采用固相萃取法(SPE)，经过简单的前处理步骤后，建立 GCMS 法来检测饮用水中是否含有N-亚硝基二甲胺。 实验部分 主要仪器设备与试剂 仪器： Trace GC Ultra 气相色谱仪 (ThermoFisher)， ISQ 质谱检测器。 试剂：二氯甲烷，色谱纯 (ThermoFisher)；甲醇，色谱纯(ThermoFisher) ； Hypersep PGC 固相萃取柱 (ThermoFisher) 样品：矿泉水。 对照液及供试液的配制 对照液：精密移取N-亚亚基二甲胺适量至25ml 容量瓶中，二氯甲烷定容至刻度，得到对照品储备液。逐级稀释对照储备液，获得系列浓度对照工作液，浓度分别为 1.0pg/mL、0.80pg/mL、0.60pg/mL、0.40pg/mL、0.20pg/mL、0.10pg/mL、0.05pg/mL、0.025pg/mL、0.01pg/mL。 供试液：使用配套的固相萃取装置，在使用前依次用甲醇、超纯水对制备好的固相萃取柱活化，负压抽干，再将样品上样(10ml)，样品过柱，彻底抽干，用适量正己烷淋洗，彻底抽干，用2ml二氯甲烷洗脱，收集，定容后进样。 样品的测定 仪器条件见表1。 色谱柱及柱温 TG-1701 MS， 30 m， 0.25 mm， 0.25 pm (P/N： 26090-1420； S/N： 979802) 检测器类型、工作参数 柱温：35℃(4min)， 15℃ /min 到110℃ (0min)， 30℃ /min 到240℃ (3min) 载气类型及流速 质谱El源，离子源温度250℃，传输线温度250℃。 进样方式及进样体积 选择离子检测(SIM)， 每个离子驻留时间 0.1s 柱温程序 氦气，恒流模式，流速：1.2mL/min SSL 进样口，进样模式： splitless，进样口温度：250℃；进样体积：1pL 15℃/min升温到160℃ 5℃/min 升温到210℃ 25℃/min 升温到280℃， 保持 5min 280℃ 结果 方法的线性关系、检出限和定量限 取1.0ug/mLN-亚硝基二甲胺进行全扫描，得N-亚硝基二甲胺的特征离子及保留时间，总离子流图及质谱图见图1，和 NIST谱库的匹配结果见图2。而后配制系列浓度标准溶液，由低浓度至高浓度依次进样检测，以峰面积及浓度作标准曲线线性回归。N-亚硝基二甲胺的特征离子为74、42、43；结果表明，在0.01~1.00 mg/L范围内N-亚硝基二甲胺呈良好线性关系(图4)。依据特征离子质量色谱峰信噪比 Bsw=3计算方法检出限， Bsw=10 计算方法定量限，结果见表2。N-亚硝基二甲胺 50ng/ml 提取离子图见图3. 方法精密度和回收率的测定 移取矿泉水适量，测定提取回收率，在3份平行样品中分别添加适量对照液，使最终进样溶液中对照液浓度为100pg/L。结果表明，提取回收率为 55.11~59.67%，相对标准偏差 (RSD，n=3) 为3.98%。回收率和精密度数据结果见表3，谱图见图5。 .样品检测 取矿泉水适量，按上述前处理方法处理并检测样品中N-亚硝基二甲胺含量，样羊测定结果表明，样品中未检出N-亚硝基二甲胺，谱图见图6. 结论 ( 本方法采用二氯甲烷提取溶解样品，经过简单的前处理步骤， 采用 Thermofisher 的 ISQ 气相色谱质谱联用仪检测的技术，建立了食品中N-亚硝基二甲胺的含量测定方法，且经过验证，该方法简便、快速、准确。 ) ( [1] Najm， l.； Trussell， R. R. NDMA Formation in Water and Wastewater. Journal American Water Works Association. 2001，93(2)：92-99 ) ( 2 Andrzejewski， P .；Kasprzyk-Hordern， B.； Nawrocki， J. Thehazard of N-nitrosodimethylam i ne (NDMA) formation d uring w ater disinfect i on w ith strong oxidants. D esalination.2005， 1 76(1-3)：37-45. ) ( 3] 刘清明，张雪晨等一种基于气相色谱质谱检测水中N-亚硝基二甲胺(NDMA)的固相萃取方法环 境化学2011，30( 7 )： 1 3 2 7-1331 ) m/z 图1.N-亚硝基二甲胺的全扫描总离子流图及对应的质谱图(7.26min) 图2.N-亚硝基二甲胺的 NIST 谱库匹配结果 (7.26min) 图3.N-亚硝基二甲二 50ng/ml提取离子图(7.25min) 图3.N-亚硝基二甲胺的线性 表2.方法的线性关系、检出限、定量限 化合物 保留时间 min 线性范围 mg/L 相关系数R 检出限 pg/L 定量限 pg/L N-亚硝基二甲胺 7.26 0.01-1.00 0.9973 2.5 10.0 表3.方法回收率和精密度数据 化合物 添加水平 (0.10mg/L) 提取回收率(%) RSD(%) N-亚硝基二甲胺 59.67% 3.98 57.82% 3.98 55.11% 3.98 Time (min) 图5.添加浓度为100ng/L的样品提取回收率的提取离子图 NL： 1.20E6m/z=73.50-74.50 F：{0，0}+CEISIM ms[41.50-42.50，42.50-43.5073.50-74.501 MSyaxiaoan-sample-02 图6.样品的提取离子图 赛飞世尔科技(中国)有限公司 免费服务热线：88008105118 ThermoFisher ThermoFisherSCIENTIFIC 支持手机用户)SCIENTIFICAN_C_GCMS- 2013 年的4 月，中国高校再现投毒案，遭投毒的上海复旦大学医学院2010 级硕士研究生黄洋经抢救无效在上海中山医院去世，投毒物为N- 亚硝基二甲胺。N- 亚硝基二甲胺又称二甲基亚硝胺（dimethylnitrosoamine；DMNA）由二甲胺与亚硝酸盐在酸性条件下反应而生成，微量存在于多种食品和消费品中，例如可食用腌制肉、鱼、啤酒和烟草烟雾中等。此外，N- 亚硝基二甲胺还是用于自来水消毒的氯或二氧化氯的副产物。它不容易降解、吸附或挥发，不能被活性炭吸附，因此不容易从饮用水中去除。美国环保署也对饮用水中亚硝胺的含量作出规定，故而建立一简便灵敏的检测方法尤为重要。本文采用固相萃取法(SPE)，经过简单的前处理步骤后，建立GCMS 法来检测饮用水中是否含有N- 亚硝基二甲胺。