PVC线皮中邻苯二甲酸酯类化合物检测方案(气质联用仪)

SSL-CA19-037Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-308 上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996 http：//www.shimadzu.com.cnBuilding C801， No.180 Yizhou Road， Shanghai Hotline： 021-34193996 Fast Py-Screener 快速方法筛查PVC线皮中7种邻苯二甲酸酯 GCMS-308 摘要：本文利用岛津 Py-Screener v1.20 版本中的 Fast Py-Screener 快速方法筛查了电子电气产品 PVC线皮中的7种邻苯二甲酸酯类，以100 mg/kg 的邻苯二甲酸酯标准品进行重复性实验，各组分峰面积 RSD 均小于8%(n=6)。同一PVC线皮样品用快速方法和标准方法分别分析，两次分析的结果相对相差在20%以内。结果证明， Fast Py-Screener 快速方法(12.25min)可以用于电子电气产品中7种邻苯二甲酸酯类的筛查，筛查效果同 Py-Screener(30min)， 大大节省了分析时间。 关键词：气相色谱质谱联用仪 Py-Screener PVC线皮邻苯二甲酸酯 PVC电线皮价格低廉，'性能优良，在电线电缆绝缘保护材料中长期占有重要地位，但是这种材料含对环境和人体有害物质，且在应用于特殊环境时存在诸多问题。随着人们环保意识的增强和对材料性能要求的提高，对PVC材料提出了更高的要求。 Py-Screener 是一款符合RoHS 2.0法规要求，用于法规禁用邻苯二甲酸酯类和溴化阻燃剂物质快速筛查工具。全面应对 RoHS 法规新增4种邻苯二甲酸酯类物质快速筛查。相对于传统索氏抽提、微波萃取等，该方法不需要做前处理，直接称取样品上机分析就能 得到分析结果，可以更简单快捷的筛选电子产品中的邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂。标准的 Py-Screener 方法分析时间按 IEC62321-8中要求为30分钟，2019年上半年岛津公司推出了 Fast-Py-Screener 快速方法，将分析时间缩短为12.25分钟。 本文利用岛津 Py-Screener v1.20 版本中的 FastPy-Screener 快速方法筛查电子电气产品 PVC线皮中的7种邻苯二甲酸酯类，快速方法测试结果与标准方法测试结果接近，符合IEC 法规要求。 I实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020气相色谱-质谱联用仪 PY-3030D 多功能热裂解进样器带48位AS-1020E 自动进样器 1.2分析条件 热裂解条件 炉温程序：150℃_200℃ /min_300℃(0.5 min) 接口温度：300℃ GCMS条件 进样方式：分流进样 色谱柱：Rxi-1HT(15m×0.25mm×0.10 um) 分流比：50：1 柱温程序：80℃_40℃/min_200℃_20℃/min_300℃(3 min) 离子化方式：EI 离子源温度：230C 进样口温度：300℃ 色谱质谱接口温度：320℃ 流速控制方式：恒线速度方式 检测器电压：调谐电压+0.1 kV 线速度：52.1 cm/s 采集模式： FASST， 离子信息见表1 l样品前处理 按照 Py-Screener 分析系统的要求，对样品进行制备。称取 0.3~0.8 mg样品于Eco-样品杯中，添加少量石英棉覆盖样品，上机待测。 结果讨论 3.17种邻苯二甲酸酯的标准谱图， 按照 Fast_GCMS_Schedule的批处理顺序采集标准品和样品，STD-1000标准品总离子流图见图1，质量色谱图见图2，7种邻苯二甲酸酯类相关信息见表1。 ：149.00(1.00) 2：293.00(50.00) 2.0-2：307.00(50.00)DIBP DBP BBP AJ DEHP DNOP 4一DINP 4一DIDP 图17种邻苯二甲酸酯的 TIC图 (1000 mg/kg) DIDP 图27种邻苯二甲酸酯的 MC图(1000mg/kg) 表1邻苯二甲酸酯组分信息 No. 中文名称 英文名称 CAS 号 保留时间(min) 定量离子(m/z) 定性离子(m/z) 1 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 84-69-5 2.919 223 205 2 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 84-72-7 3.153 223 205 3 邻苯二甲酸苯基丁酯 BBP 85-68-7 4.211 206 91 4 邻苯二甲酸二己酯 DEHP 117-81-7 4.910 279 167 5 邻苯二甲酸二辛酯 DNOP 117-84-0 5.505 279 167 6 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 28553-12-0 5.848 293 7 邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP 26761-40-0 6.184 307 3.2重复性测试结果 以100 mg/kg的7种邻苯二甲酸酯标准品进行重复性实验，由于取样量不同，对结果峰面积有影响，所以以各组分浓度(浓度单位： mg/kg))考察重复性，重复性测试结果见表2。 表2重复性测试结果(n=6，浓度单位： mg/kg) ID 组分名称 浓度 1 浓度2 浓度3 浓度4 浓度5 浓度6 RSD ((%) 1 DIBP 91.8 98.08 105.07 101.37 95.96 92.36 5.31 2 DBP 97.67 102.05 109.55 105.66 105.59 101.54 3.98 3 BBP 94.24 97.71 106.3 97.26 95.5 84.25 7.40 4 DEHP 146.6 154.91 143.19 128.7 143.2 155.11 6.70 5 DNOP 89.79 93.34 103.87 99.73 94.16 91.54 5.59 6 DINP 140.85 128.96 130.97 114.84 118.76 117.87 7.93 7 DIDP 99.12 104.63 111.8 105.18 104.42 102.74 3.95 3.3残留测试 为考察仪器分析高浓度样后的残留情况，进高浓度样品后，接着对空杯进行分析，残留测试结果见表3。 表3残留测试结果(浓度单位： mg/kg) 组分名称 DIBP DBP BBP DEHP DNOP DINP DIDP 高浓度样品 3032.13 1084.78 N.D 358 N.D 505.9 N.D 空杯 6.61 5.72 N.D 3.46 N.D N.D N.D 残留率(%) 0.18 0.52 0.0 0.96 0.00 0.00 0.00 3.4样品测试 同一PVC线皮样品取两份分别用 Py-Screener标准方法和 Fast Py-Screener 快速方法进行分析，色谱图见图3~6，结果比较见表4。 DEHP DINP 图 3Py-Screener标准方法测试彩色线皮 DEHP和 DINP色谱图(仅列举可疑和超标组分) 图 4 Fast Py-Screener 快速方法测试彩色线皮 DEHP 和 DINP色谱图(仅列举可疑和超标组分) 图5 Py-Screener标准方法测试灰色线皮 DIBP，DBP 和 DINP色谱图(仅列举可疑和超标组分) DINP 图6 Fast Py-Screener 快速方法测试灰色线皮 DIBP，DBP和 DINP色谱图(仅列举可疑和超标组分) 表4测试结果比较(仅列举可疑和超标组分，浓度单位：mg/kg) 分析方法 样品名称 DIBP DBP DEHP DINP 标准方法 灰色线皮 3632.13 932.24 -- 504.74 快速方法 灰色线皮 2990.65 778.95 538.33 相对相差(%) 19.37 17.90 6.44 标准方法 彩色线皮 -- -- 1395.52 671.54 快速方法 彩色线皮 -- -- 1344.12 594.49 相对相差(%) -- -- 3.75 12.17 ■结论 本方法采用岛津 Py-Screener-邻苯二甲酸酯筛查系统中的 Fast Py-Screener 快速方法对 PVC线皮中 7种邻苯二甲酸酯进行分析。对100 mg/kg的标准品重复进样6次，7种邻苯二甲酸酯浓度 RSD 小于8%；高浓度样品残留率小于1%，表明连续分析时，高浓度样品的残留不会对下一个样品的分析结果产生干扰。同一个样品用快速方法和标准方法得到结果相对相差在20%以内，说明快速方法可以达到和标准方法同样的筛查效果，使用该方法可快速筛查 PVC线皮中7种邻苯二甲酸酯，较 Py-Screener标准方法缩短一半，大大节省了分析时间，适合样品量大的用户。 Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 本文利用岛津Py-Screener v1.20版本中的Fast Py-Screener快速方法筛查了电子电气产品PVC线皮中的7种邻苯二甲酸酯类，以100 mg/kg的邻苯二甲酸酯标准品进行重复性实验，各组分峰面积RSD均小于8%（n=6）。同一PVC线皮样品用快速方法和标准方法分别分析，两次分析的结果相对相差在20%以内。结果证明，Fast Py-Screener快速方法（12.35min）可以用于电子电气产品中7种邻苯二甲酸酯类的筛查，筛查效果同Py-Screener(30min)，大大节省了分析时间.