水中金属含量检测方案(光纤光谱仪)

火焰原子发射光谱（FAES）在水样元素分析上的应用 摘要 我们使用一氧化氮 - 乙炔火焰和海洋光学Maya2000 Pro光谱仪，建造了一个低成本的火焰发射光谱检测系统，并研究它在测定那些我们在废水处理过程中所感兴趣的金属时的灵敏度和线性度。 介绍 市面上有多种方法可以用于测定废水和自来水中的金属含量。 比如电化学方法（离子选择性电极，极谱法）。它的成本较低，但缺点是只能确定有限的金属含量。此外，它的操作复杂耗时，并且需要很好的操作技能。同样地，使用选择性试剂的比色法通常需要复杂的样品制备，并且存在选择性问题。 火焰原子发射光谱（FAES）仪器成本更高，并且需要针对每种分析物更换元素灯。由于每个灯都需要稳定周期，并需要为基质中的每个金属元素生成校准曲线，因此分析非常耗时。 全元素分析的首选方法，即微波产生等离子体和观察其发光（ICP）或其质谱连用分析（ICP-MS），原则上可以在宽浓度范围内同时测定所有元素。可惜的是，由于微波发生器、质谱仪以及通常使用的惰性气体（氩气）的成本较高，导致ICP和ICP-MS仪器的购买和操作成本也非常高。 我们研究了低成本二极管阵列光谱仪（Ocean Optics Maya2000 Pro仪器）是否适合观察高温火焰，以确定废水和自来水分析中我们所感兴趣的金属。 该系统可以应用于废水处理厂。它可以及时确定进料流中不同金属的含量，从而优化水处理参数，并在化学添加剂消耗方面实现经济效益。 实验 在这项工作中，我们使用商业原子吸收光谱仪（PerkinElmer Aanalyst 200）的燃烧器，（如图1所示）。燃烧器具有相应反应气体的输入，并包含一个用于被分析液体的雾化器。这些和其他制造商的等效部件可作为备件在市场上买到。 图1 我们使用的光谱仪是Ocean Optics Maya2000 Pro，配备600线/ mm H1光栅和5微米宽的入口狭缝，提供200-600nm的光谱范围和0.3nm（FWHM）的分辨率。 我们用额定温度350℃、高5mm直径的硅胶透镜（74-UV-HT-VAC）收集光，将其放置在离火焰7cm的距离处，并使用1米、600微米芯的光谱仪UV级光纤（QP600-1-UV-VIS）进行光谱传输。 初步的工作确定了8.5升/小时氧化亚氮和4.6升/小时乙炔流量的最佳操作条件；这些值始终被使用。 光谱线分配使用Visual Spec进行，Visual Spec是免费软件。http://www.astrosurf.com/vdesnoux/. 海洋光学光谱学软件——OceanView用于控制光谱仪、获取发射光谱以及使用其脚本功能执行元素浓度的计算。 结果 步骤1 - 测量各种金属的发射光谱。 下面是对于Cr样品（在0.1N HNO 3中为30ppm，0.2％KCl），在600毫秒的积分时间给出的典型结果（图2）。使用Visual Spec软件对发射线进行正向分配（该情况下为Cr）（图3）。 图2：Cr（铬）样品 图3 步骤2 - 测量多元素标准：在该案例中，元素有Fe，Co，Ni，Ba（25ppm）;Mg、Cu、Cr（10 ppm）；锰（5 ppm）；和0.1N HNO 3中的Ca，Na（1ppm），0.2％KCl。积分时间为2000毫秒（图4）： 图4 步骤3 - 测量未知样品。 我们收到了一份未知成分的水样。在300-440nm波长范围内观察到我们所感兴趣的发射线。光谱显示存在铁，锰和钙。在下面的图5中，样品光谱（红色）叠加到了铁（蓝色），锰（绿色）和钙（灰色）的光谱上： 图5：废水样品 第4步 - 定量分析 标准品在0.1N HNO 3,0.2％KCl中制备。该KCL含有25,50,100,250和500ppm;Fe，2.5,5,10和20ppm Mn;和0.5,1,2,3和4ppm Ca。校准曲线（图6-8）非常线性且无噪音。钙校准曲线的零偏移（在50 ppb范围内）可能归结于污染原因。 图6：Fe的校准曲线 图7：Mn的校准曲线 图8：Ca的校准曲线 第5步 - OceanView脚本 我们在OceanView中编写了一个脚本，使用上面的校准曲线将光谱数据转换为浓度数据（图6-8）： 图9 未知样本的结果是： 元素 浓度（ppm） 铁 52.4 锰 632 钙 168 这些结果使我们能够确定样品的来源（金属涂层工艺），并对排放前的锰回收和处理进行适当的处​​理。 结论 使用氧化亚氮/乙炔火焰的水样的火焰原子发射光谱（FAES），可以在一个相对低成本的情况下使用二极管阵列光谱仪进行。并且它能在低ppm范围内，精确、准确地快速测定主族金属。 工业水处理需要及时获得废水中金属含量的信息，以便进行充分和环境安全的处理。而FAES的低成本、精确性、快速性，正是契合了工业水处理要求，使它有信心成为工业水处理应用中经济有效的分析工具。 摘要      我们使用一氧化氮-乙炔火焰和海洋光学Maya2000 Pro光谱仪，建造了一个低成本的火焰发射光谱检测系统，并研究它在测定那些我们在废水处理过程中所感兴趣的金属时的灵敏度和线性度。 介绍      市面上有多种方法可以用于测定废水和自来水中的金属含量。      比如电化学方法（离子选择性电极，极谱法）。它的成本较低，但缺点是只能确定有限的金属含量。此外，它的操作复杂耗时，并且需要很好的操作技能。同样地，使用选择性试剂的比色法通常需要复杂的样品制备，并且存在选择性问题。      火焰原子发射光谱（FAES）仪器成本更高，并且需要针对每种分析物更换元素灯。由于每个灯都需要稳定周期，并需要为基质中的每个金属元素生成校准曲线，因此分析非常耗时。      全元素分析的首选方法，即微波产生等离子体和观察其发光（ICP）或其质谱连用分析（ICP-MS），原则上可以在宽浓度范围内同时测定所有元素。可惜的是，由于微波发生器、质谱仪以及通常使用的惰性气体（氩气）的成本较高，导致ICP和ICP-MS仪器的购买和操作成本也非常高。      我们研究了低成本二极管阵列光谱仪（Ocean Optics Maya2000 Pro仪器）是否适合观察高温火焰，以确定废水和自来水分析中我们所感兴趣的金属。      该系统可以应用于废水处理厂。它可以及时确定进料流中不同金属的含量，从而优化水处理参数，并在化学添加剂消耗方面实现经济效益。 实验      在这项工作中，我们使用商业原子吸收光谱仪（PerkinElmer Aanalyst 200）的燃烧器，（如图1所示）。燃烧器具有相应反应气体的输入，并包含一个用于被分析液体的雾化器。这些和其他制造商的等效部件可作为备件在市场上买到。 图1      我们使用的光谱仪是Ocean Optics Maya2000 Pro，配备600线/ mm H1光栅和5微米宽的入口狭缝，提供200-600nm的光谱范围和0.3nm（FWHM）的分辨率。我们用额定温度350℃、高5mm直径的硅胶透镜（74-UV-HT-VAC）收集光，将其放置在离火焰7cm的距离处，并使用1米、600微米芯的光谱仪UV级光纤（QP600-1-UV-VIS）进行光谱传输。      初步的工作确定了8.5升/小时氧化亚氮和4.6升/小时乙炔流量的最佳操作条件；这些值始终被使用。      光谱线分配使用Visual Spec进行，Visual Spec是免费软件。http://www.astrosurf.com/vdesnoux/.      海洋光学光谱学软件——OceanView用于控制光谱仪、获取发射光谱以及使用其脚本功能执行元素浓度的计算。 结果步骤1 - 测量各种金属的发射光谱      下面是对于Cr样品（在0.1N HNO 3中为30ppm，0.2％KCl），在600毫秒的积分时间给出的典型结果（图2）。使用Visual Spec软件对发射线进行正向分配（该情况下为Cr）（图3）。图2：Cr（铬）样品图3步骤2 - 测量多元素标准：在该案例中，元素有Fe，Co，Ni，Ba（25ppm）;Mg、Cu、Cr（10 ppm）；锰（5 ppm）；和0.1N HNO 3中的Ca，Na（1ppm），0.2％KCl。积分时间为2000毫秒（图4）：图4步骤3 - 测量未知样品      我们收到了一份未知成分的水样。在300-440nm波长范围内观察到我们所感兴趣的发射线。光谱显示存在铁，锰和钙。在下面的图5中，样品光谱（红色）叠加到了铁（蓝色），锰（绿色）和钙（灰色）的光谱上：图5：废水样品第4步 - 定量分析      标准品在0.1N HNO 3,0.2％KCl中制备。该KCL含有25,50,100,250和500ppm;Fe，2.5,5,10和20ppm Mn;和0.5,1,2,3和4ppm Ca。校准曲线（图6-8）非常线性且无噪音。钙校准曲线的零偏移（在50 ppb范围内）可能归结于污染原因。图6：Fe的校准曲线图7：Mn的校准曲线图8：Ca的校准曲线第5步 - OceanView脚本我们在OceanView中编写了一个脚本，使用上面的校准曲线将光谱数据转换为浓度数据（图6-8）：图9未知样本的结果是：        元素                浓度（PPM）铁52.4锰632钙168     结论      这些结果使我们能够确定样品的来源（金属涂层工艺），并对排放前的锰回收和处理进行适当的处理。      使用氧化亚氮/乙炔火焰的水样的火焰原子发射光谱（FAES），可以在一个相对低成本的情况下使用二极管阵列光谱仪进行。并且它能在低ppm范围内，精确、准确地快速测定主族金属。      工业水处理需要及时获得废水中金属含量的信息，以便进行充分和环境安全的处理。而FAES的低成本、精确性、快速性，正是契合了工业水处理要求，使它有信心成为工业水处理应用中经济有效的分析工具。