饮用水中Br-、BrO3-、ClO2-、ClO3-、二氯乙酸、三氯乙酸检测方案(离子色谱仪)

天瑞仪器Skyray Instrument服务热线：800-9993-800 400-7102-888 TIC-600 检测饮用水中 Br-、BrO3-、CIO2-、CIO3-、二氯乙酸、三氯乙酸 1.仪器简介 TIC-600 是天瑞仪器精心研发的全塑化通用型、自再生抑制模式的离子色谱仪，可用于检测常规无机阴阳离子、饮用水消毒副产物、溴酸盐、有机酸、胺等，不仅拥有广泛、完善、先进的应用解决能力，同时为用户带来自动化、人性化的仪器应用体验，可广泛应用于环境、食品、化工、农业、矿产、电子电器等行业中常量及微痕量离子的检测分析。 图 1. TIC-600离子色谱仪外观图 2.离子色谱在水质检测中的应用 氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二二氯乙酸和三氯乙酸是常见消毒副产物。生活污水及工业废水(如医疗废水)需要投加更高剂量的消毒剂，以达到排放和回用标准，对再生水及地表水的安全利用造成潜在的危险，进而加重水体的污染。常用的消毒剂有液氯、二氧化氯、次氯酸钠、紫外线、氯胺和臭氧。 氯酸盐和亚氯酸盐，主要是新型消毒剂二氧化氯的消毒副产物，其毒理学影响较大，亚氯酸盐能引起动物的溶血性贫血和变性血红蛋白血癌，抑制血清甲状腺素的作用，引起胎儿小脑重量下降、神经行为作用迟缓或细胞数下降。氯酸盐是神经、心血管和呼吸道中毒与甲状腺损害贫血的诱因之一，其毒性会降低精子的数量和活力。人体皮肤接触或吸入氯酸钾后，会导致呼吸系统疾病出现心烦、呕吐、腹泻、皮肤过敏等症状，严重时会出现溶血、黄黄病、尿毒症、抽搐、昏迷直至肝肾功能衰竭而死，长期接触氯酸钾，可引起食欲不振、体重下降，甚至诱发癌症，对成人的致死量为12g、儿童为5g、婴儿为1g。植物吸收 CIO；会抑制植物细胞对 NO3 的吸收和运输，导致植物缺氮，进而影响植物体的生理、营养和生殖生长。 溴酸盐主要是以臭氧作为消毒剂处理含溴的水所生成的副产物。若原水中含有Br，Br，就会被臭氧分子直接氧化生成溴酸盐，或者通过-OH 氧化生成溴酸盐。溴酸盐可造成水生生物(如大型蚤、裸腹蚤、斑马鱼等)生长速度变慢、运动受抑制或死亡率增加。因其可诱发试验动物肾脏细胞肿瘤，且有遗传毒性，故溴酸盐被国际癌症研究机构定为2B 级(较高致癌可能性)的潜在致癌物。一个体重 70 kg 的成年人，每天饮水2L，当溴酸盐浓度为45 pg/L、0.5 pg/L 和 0.05 pg/L时，则终身致癌率为10-4、10-5和10-6，致癌风险较大。 二氯乙酸( DCAA )和三氯乙酸( TCAA)主要是氯化消毒副产物中卤乙酸类的代表。TCAA 具有致畸作用， DCAA 也被美国环境保护局的安全水法列为可疑致癌物。卤乙酸已被证实对对齿类动物有致癌、致畸变、致突变作用，致癌危害大大高于其它消毒副产物的总和，有研究表明，卤乙酸的致癌风险占消毒副产物总致癌风险的91.9%以上。 当前饮用水质量问题越来越受重视，各地也不时爆出水质污染问题，使得政府部门及各地水质监控、自来水供应厂越来越重视水质检测，而饮用水中Br、BrO3、CIO2、CIO3、二氯乙酸、三氯乙酸等阴离子含量的多少，直接影响自来水水质，已成为水质检测的常规科目。 离子色谱仪 TIC-600 因具有检出限低、准确度高、经济适用、操作简洁方便等优点，可广泛应用于饮用水中阴离子含量的检测。 3.应用实例 3.1离子色谱法测定水中Br、CIO2、CIO3三种阴离子 3.1.1参考标准 GB/T5750.10-2006(生活饮用水中 Br、CIO2、CIO3-的测定) 3.1.2适用范围适用于生活饮用水及水源中亚氯酸盐、氯酸盐、溴离子的测定 3.1.3实验部分 3.1.3.1试剂及仪器 淋洗液：碳酸氢钠[C(NaHCO3)=1.7mmol/l]-碳酸钠[C(Na2CO3)=1.6mmol/l]：称取0.1428g碳酸氢钠和0.1908g碳酸钠，溶于超纯水并稀释到1L。(国药集团化学试剂有限公司) 溴化物标液(1000ug/ml)，氯酸盐标液(1000pg/ml)，亚氯酸盐标液(1000pg/ml)(国家标准物质中心) 离子色谱仪(TIC-600，江苏天瑞仪器股份有限公司)，BS 224S电子天平(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司，0.1mg)； SHZ-D型循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限公司)；移液枪(德国普兰德， 10-100uL、100-1000uL)；0.22pm微孔滤膜(上海安谱)，溶剂抽滤装置(津腾实验设备有限公司) 试验所用水均为超纯水(电阻率达18.25MQ·cm)，所用器皿均用超纯水清洗并浸泡过夜。。((A-10超纯水机，美国密理博) 3.1.3.2实验过程 样品预处理： 将水样经 0.22u m 微孔滤膜过滤除浑浊杂质，对硬度高的水样，必要时可经阳离子交换树脂，再经0.22pm微孔滤膜过滤，对含有机物的河水等地表水样，可先经 C18 柱过滤除去。 样品经预处理后注入离子孔谱仪进样系统，记录峰高或峰面积。 标液配制： 分别移取一定量的溴化物标液(1000pg/ml)、亚氯酸盐标液(1000ug/ml)、氯酸盐标液(1000pg/ml) 至100ml玻璃容量瓶，配置成浓度如下表1所示系列混合标液。 表1.混合标液浓度 阴离子 标液浓度(ug/l) Std1 Std2 Std3 Std4 Br- 50 100 200 400 CIO2 50 100 200 400 CIO： 50 100 200 400 图2.CIO2、Br、CIO3三种阴离子标准曲线图 3.1.3.3实验数据 1.样品加标回收率 将自来水样品分别加标不同浓度，然后将每份样品的样品溶液进样测定，根据测试结果计算加标回收率，详细数据见表2、表3. 表2.自来水样品加标回收率数据 阴离子 测试结果/ug/ml 自来水 加标50 pg/l 回收率/% 加标100 pg/l 回收率/% 加标200pg/l 回收率/% CIO2 0 53.4 106.8 100.9 100.9 193.8 96.9 Br- 68.6 118.4 99.7 169.4 100.8 274.1 102.8 CIO3 30.9 80.0 98.2 133.8 102.9 234.7 101.9 表3.河水样品加标回收率数据 阴离子 测试结果/ug/ml 自来水 加标50 pg/ 回收率/% 加标100 pg/l 回收率/% 加标200 pg/l 回收率/% CIO2 0 45.7 91.4 92.5 92.5 195.9 97.9 Br 0 50.2 100.4 102.6 102.6 200.4 100.2 CIO3 126.9 177.8 101.8 224.2 97.3 328.7 100.9 3.1.4结论 由数据可知，离子色谱法测试水中Br、CIO2、CIO3三种阴离子准确度高，最小检出浓度低，方法简单快捷，完全满足环保行业对于水中 Br-、CIO2、CIO；三种阴离子检测的需求。 3.2 离子色谱法测定水中BrO3离子 3.2.1参考标准 GB/T5750.10-2006(生活饮用水中溴酸盐的测定) 3.2.2适用范围适用于生活饮用水及水源中亚氯酸盐、氯酸盐、溴离子的测定 3.2.3实验部分 3.2.3.1试剂及仪器 淋洗液：碳酸氢钠[C(NaHCO3)=1.7mmol/l]-碳酸钠[C(Na2CO3)=1.6mmol/l]：称取0.1428g 碳酸氢钠和 0.1908g碳酸钠，溶于超纯水并稀释到1L。(国药集团化学试剂有限公司) 溴酸盐标液(1000pg/ml)(国家标准物质中心) 离子色谱仪( TIC-600，江苏天瑞仪器股份有限公司)， BS 224S 电子天平(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司， 0.1mg)；SHZ-D型循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限公司)；移液枪(德国普兰德，10-100uL、100-1000uL)； 0.22pm微孔滤膜(上海安谱)，溶剂抽滤装置(津腾实验设备有限公司) 试验所用水均为超纯水(电阻率达18.25MQcm)，所用器皿均用超纯水清洗并浸泡过夜。(A-10超纯水机，美国密理博) 3.2.3.2实验过程 样品预处理： 将水样经0.22pm微孔滤膜过滤除浑浊杂质，对硬度高的水样，必要时可经阳离子交换树脂，再经0.22pm微孔滤膜过滤，对含有机物的河水等地表水样，可先经 C18柱过滤除去。水中氯离子对 BrO3离子测定产生影响，样品需经固相萃取柱 Ag 柱过柱处理以除去 CI 离子。 样品经预处理后注入离子孔谱仪进样系统，记录峰高或峰面积。 标液配制： 移取一定量的溴酸盐标液(1000pg/ml)，配置成浓度为 10pg/ml 的溴酸盐储备液，再分别移取0ml、0.1ml、0.2ml、0.5ml、1.0ml 的10ug/ml的溴酸盐储备液至100ml玻璃容量瓶，并加超纯水定容，配制成Opg/l、10pg/l、20ug/l、50ug/l、100ug/l的系列标准溶液，如下图3为 BrO；离子标准曲线图。 图3. BrO：离子标准曲线图 3.2.3.3实验数据 1.样品加标回收率 将自来水样品、河水样品分别加标不同浓度，然后将每份样品的样品溶液进样测定，然后根据测试结果计算加标回收率，详细数据见表4。 表4.自来水及河水样品加标回收率数据 样品 BrOg测试结果/pg/l 未加标 加标10 pg/l 回收率/% 加标20pg/l 回收率/% 加标 40 pg/l 回收率/% 自来水 1.1 10.8 97.0 20.48 96.9 38.7 96.8 河水 0 10.41 104.1 21.33 106.7 38.8 97.0 3.2.4结论 由实验数据可知，离子色谱法法试水中 BrO3阴离子准确度高，检出浓度低，方法简单快捷，完全满足环保行业对于水中 BrO3离子检测的需求。 3.3离子色谱法测定水中二氯乙酸、三氯乙酸 3.3.1参考标准GB/T5749-2006(生活饮用水卫生标准) 3.3.2适用范围适用于生活饮用水及水源中二氯乙酸、三氯乙酸的测定 3.3.3实验部分 3.3.3.1试剂及仪器 淋洗液：碳酸氢钠[C(NaHCO3)=3mmol/l]-碳酸钠[C(Na2CO3)=3mmol/l]：称取 0.252g 碳酸氢钠和 0.3018g碳酸钠，溶于超纯水并稀释到1L。(国药集团化学试剂有限公司厂家) 二氯乙酸、三氯乙酸标液(1000ug/ml)(国家标准物质中心) 离子色谱仪(TIC-600，江苏天瑞仪器股份有限公司)，BS224S电子天平(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司，0.1mg)；SHZ-D型循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限公司)；移液枪(德国普兰德，10-100uL、100-1000uL)；0.22um微孔滤膜(上海安谱)，溶剂抽滤装置(津腾实验设备有限公司) 试验所用水均为超纯水(电阻率达18.25MQcm)，所用器皿均用超纯水清洗并浸泡过夜。 (A-10超纯水机，美国密理博 3.3.3.2实验过程 样品预处理： 将水样经0.22um 微孔滤膜过滤除浑浊杂质，对硬度高的水样，必要时可经阳离子交换树脂，再经0.22um微孔滤膜过滤，对含有机物的河水等地表水样，可先经 C18柱过滤除去。另水中氯离子对二氯乙酸离子测定产生影响，样品需经固相萃取柱 Ag 柱过柱处理以除去 CI 离子。 样品经预处理后注入离子色谱仪进样系统，记录峰高或峰面积。 标液配制： 移取一定定的二氯乙酸标液(1000pg/ml)、三氯乙酸标液(1000pg/ml)，配置成的二氯乙酸(浓度为10pg/ml)、三氯乙酸(浓度为5.0ug/ml)混合储备液，再分别移取0ml、1.0ml、2.0ml、5.0ml、10.0ml 的10ug/ml的二氯乙酸、三氯乙酸混合储备液至100ml玻璃容量瓶，并加超纯水定容，配制成二氯乙酸、三氯乙酸系列混合标准溶液，如下图4为二氯乙酸、三氯乙酸离子标准曲线图。 表5.二氯乙酸、三氯乙酸混合标液浓度 阴离子 标液浓度(pg/l) Std1 Std2 Std3 Std4 二氯乙酸 50 100 200 500 三氯乙酸 100 200 400 1000 图4.二氯乙酸、三氯乙酸标准曲线图 3.3.3.3实验数据 1.样品加标回收率 将自来水样品、河水样品分别加标不同浓度二氯乙酸、三氯乙酸，然后将每份样品的样品溶液进样测定，然后根据测试结果计算加标回收率，详细数据见表6. 表6.自来水及河水样品加标回收率数据 样品 二氯乙酸测试结果/ug/I 未加标 加标100pg/l 回收率/% 加标200 ug/l 回收率/% 加标500pg/l 回收率/% 自来水 0 91.3 91.3 196.3 98.2 486.2 97.3 河水 0 94.2 94.2 192.1 96.1 503.2 100.6 样品 三氯乙酸测试结果/ug/I 未加标 加标100pg/l 回收率/% 加标200pg/l 回收率/% 加标500pg/l 回收率/% 自来水 0 96.3 96.3 188.3 94.2 478.62 95.6 河水 0 93.8 93.8 196.7 98.4 482.1 96.4 图5.自来水样品二氯乙酸、三氯乙酸加标谱图 3.3.4结论 由实验数据可知，离子色谱法测试水中二氯乙酸、三氯乙酸准确度高，检出浓度低，方法简单快捷，完全满足环保行业对于水质中二氯乙酸、三氯乙酸检测的需求。 天瑞仪器：一丝一毫彰显科技艺术- 江苏天瑞仪器股份有限公司是具有自主知识产权的高科技企业，注册资本 46176万。旗下拥有苏州天瑞环境科技有限公司、北京邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市天瑞仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司、天瑞环境科技(仙桃)有限公司五家全资子公司和江苏国测检测技术有限公司、上海磐合科学仪器股份有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。 天瑞大厦实景图 地址：江苏省昆山市玉山镇中华园西路江苏天瑞仪器股份有限公司Jiangsu Skyray Instrument Co.，Ltd.传真：址： www.skyray-instrument.comE-mail ： sales@skyray-instrument.com 3.3.3实验部分3.3.3.1 试剂及仪器淋洗液：碳酸氢钠[C(NaHCO3)=3mmol/l]-碳酸钠[C(Na2CO3)=3mmol/l]：称取0.252g碳酸氢钠和0.3018g碳酸钠，溶于超纯水并稀释到1L。（国药集团化学试剂有限公司厂家）二氯乙酸、三氯乙酸标液（1000μg/ml）（国家标准物质中心）离子色谱仪（TIC-600，江苏天瑞仪器股份有限公司），BS 224S电子天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司，0.1mg）；SHZ-D型循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限公司）；移液枪（德国普兰德，10-100uL、100-1000uL）；0.22μm微孔滤膜（上海安谱），溶剂抽滤装置（津腾实验设备有限公司）试验所用水均为超纯水（电阻率达18.25MΩ·cm），所用器皿均用超纯水清洗并浸泡过夜。（A-10超纯水机，美国密理博）3.3.3.2 实验过程样品预处理：将水样经0.22μm微孔滤膜过滤除浑浊杂质，对硬度高的水样，必要时可经阳离子交换树脂，再经0.22μm微孔滤膜过滤，对含有机物的河水等地表水样，可先经C18柱过滤除去。另水中氯离子对二氯乙酸离子测定产生影响，样品需经固相萃取柱Ag柱过柱处理以除去Cl离子。样品经预处理后注入离子色谱仪进样系统，记录峰高或峰面积。标液配制：    移取一定量的二氯乙酸标液（1000μg/ml）、三氯乙酸标液（1000μg/ml），配置成的二氯乙酸（浓度为10μg/ml）、三氯乙酸（浓度为5.0μg/ml）混合储备液，再分别移取0ml、1.0ml、2.0ml、5.0ml、10.0ml的10μg/ml的二氯乙酸、三氯乙酸混合储备液至100ml玻璃容量瓶，并加超纯水定容，配制成二氯乙酸、三氯乙酸系列混合标准溶液，如下图4 为二氯乙酸、三氯乙酸离子标准曲线图。