水中乙醇，1,4-二恶烷检测方案(自动进样器)

吹扫捕集优化8260方法中1，4-二恶烷和乙醇的测试 Application Note 环保 摘要 美国环境保护署(USEPA) 方法8260有很长的的待测物清单，可以通过吹扫捕集前处理进行分析。这个列表中比较麻烦的两个化合物是乙醇和1，4-二恶烷。这两种化合物都是水溶性的，为了在较低水平检测这些化合物，需要选择性离子监测(SIM)。SIM/Scan监测的出现使得通过传统的吹扫捕集采样来分析这些化合物变得更加容易。然而，由于化合物的混溶性和它们极易粘附在吹扫捕集的吹扫管上，需要优化吹扫捕集器的取样。本应用将比较线性度、方法检测限、精密度和准确度和残留以及几个吹扫捕集进样羊数。 实验介绍： 在药物的制造过程中，1，4-二恶烷被用作清洁剂。它也是塑料制造的副产品。最有可能接触到1，4-二恶烷的是在工业现场。然而，如果在生产过程中任何1，4-二恶烷释放到环境中，它就有可能迁移到地下水中。事实上，1，4-二恶烷在水中是极易溶解的，使化学降解具有挑战性。另一方面，乙醇是一种广受欢迎的汽油添加剂。因为它比汽油燃烧得更快和完全，汽车尾气的排放量减少了。其缺点是地下储罐泄漏和燃料泄漏导致地下水和饮用水被燃料和乙醇添加剂污染。由于乙醇在水中也非常易溶，所以检测则中的乙醇污染可能是困难的。 有几项创新有助于克服检测1，.，4-二恶烷和乙醇的障碍。第一个是质谱仪的SIM模式。这种模式允许更好地检测难以提取的化合物。此外，质谱仪现在被装备用于运行SIM/Scan， 这不仅有助于检测更难的化合物，而且使得能够检测大量USEPA方法8260化合物，而不必运行样品两次。 吹扫捕集进样的进步也有助于更好地检测这些化合物。在这方面最有效的是加热样品的能力。然而，，也带来了响应的劣势，其中最大的问题是1，4-二恶烷和乙醇容易“粘"在玻璃器皿上。这个问题在环境实验室中造成了很大的困扰。 这个应用将研究7中吹扫捕集进样参数。选择实验参数来优化1，4-二恶烷和乙醇的反应，并尽量减少这些化合物的残留问题。因此，将检查吹扫温度、吹扫管变化和玻璃器皿烘焙温度。这些实验区别的结果将被对比，以便为您的实验室推荐最佳的吹扫捕集实验参数。 实验部分： 本研究所用的采样系统为附带Vocarb 3000集阱的EST Analytical Evolution吹扫捕集浓缩仪。装有注射器选项的Centurion WS自动进样器。采用安捷伦7890A气相色谱仪(GC)和5975C惰性XL质谱仪(MS)进行分离分析。GC使用RESTEK RX-624 SIL MS 30Mx0.25mmx1.4um色谱柱。表1显示了GC/MS参数，而用于本研究的吹扫捕集参数列于表2和表3。 表3中列出的实验变化利用了EST Analytical的两个专利创新。第一个专利是样品加热器，美国专利号8075842B1。本发明允许在老化过程中加热吹扫管，从而限制较重挥发性化合物的残留。第二项专利是自动进样器将水样转移到土壤站进行吹扫的能力，美国专利号8850905B2。这一技术被注释为实验“E”，来每个样品提供一个“新”的吹扫。 Table 1： GC/MS 实验参数 Purge and Trap Concentrator EST Evolution 捕集阱 Vocarb 3000 阀温度 1509C 传输线温度 1509C 捕集阱温度 359C 除湿管(MoRT)温度. 399C 吹扫时间 11 min 吹扫流速 40mL/min 干吹温度 ambient 干吹流速 40mL/min 干吹时间 1.0 min 解析压力控制 On 解析压力 6psi 解析时间 0.5 min 解析预热延迟 15 sec 解析温度 2609C 除湿管(MoRT)活化时间 2109C 活化温度 270°C 吹扫管活化温度 1209C 活化时间 8 min 活化流速 85mL/min Purge and Trap Auto-Sampler EST Centurion WS 样品类型 Water 取样量 5ml or 10ml 内标量 5pl Table 2： 吹扫捕集参数 基线参数 变量 A 实验B 实验C 实验D 实验E 实验F 实验G 吹扫管类型 5ml 带烧 5ml 带烧 5ml 带烧 5ml 带烧 40ml 样品 瓶，10ml 5ml无 烧结无 5ml无 烧结无 结 结 结 结 吹扫量 气泡 气泡 吹扫温度(°C) 室温 40 60 40 40 40 40 吹扫管老化 110 110 110 Not Not 110 Not Table 2： 吹扫捕集取样参数 对于每个参数实验，参见表2，使用Restek的标准建立了线性范围为200ppb的校准曲线。测定各曲线后，进行检测限、精密度、准确度及残留量研究。按照40CFR Part 136.Appendix B 测定MDL，运行了7个低浓度标准的序列。接下来，运行了7个50ppb标准的重复样品，以确定实验参数的精度和准确性。最后，运行了四个50ppb标准，每个标准后跟三个空白。然后在第一空白处分析残留量。对每个参数变化的数据进行汇编和比较， 以确定分析的最佳条件。每个分析条件的的果的平均值列于表4中. 结果 平均结果 实验 A B C D E F G 曲线响应因子 1.10 1.06 1.09 1.02 1.15 1.03 1.11 方法检出限 0.500 0.316 0.973 0.327 0.394 0.326 0.288 50ppb的精确度 4.45 3.96 3.89 2.11 2.90 3.89 4.46 50ppb的回收率百分比 107.01 95.29 97.15 96.28 97.12 97.59 99.72 Table 4：平均结果汇总 研究的主要化合物是乙醇和1，4-二恶烷。为此，对这些化合物的数据分别进行汇编，以便更好地区分每组吹扫捕集参数的利弊。精密度和回收率研究的实验结果显示在表5和表6中。 1，4-二恶烷 9.44 7.64 14.86 2.10 4.34 7.20 2.51 化合物 实验 A B C D E F G Table 5： 50ppb乙醇和1，4-二恶烷的精确度 50ppb回收率百分比 化合物 实验 A B C D E F G 乙醇 170.24 108.45 125.90 110.68 93.71 80.05 96.53 1，4-二恶烷 148.44 128.01 122.49 110.95 101.55 80.27 97.45 Table 6：50ppb乙醇和1，4-二恶烷回收率百分比 为了进行残留研究，对乙醇和1，，4-二恶烷以及1，2，4-三氯苯、萘和1，2，，：3-三氯苯的残留进行了研究。本研究中包括了几种大分子化合物是担心改变进样参数可能有助于乙醇和1，，4-二恶烷的除去，但会损害较重化合物的残留。表7以ppb的量级显示了残留结果，，而图1显示了仅乙醇和1，4-二恶烷的不同吹扫捕集实验参数的残留百分比。 50ppb平平均残留量 化合物 实验 A B C D E F G 乙醇 63ppb 76ppb 38ppb 58ppb ND ND ND 1，4-二恶烷 53ppb 60ppb 52ppb 44ppb ND ND ND 1，2，4-三氯苯 ND ND ND 0.50ppb ND ND 0.53ppb 萘 ND ND ND 0.59ppb ND ND 0.61ppb ND signifies Non Detect Table 7： 50ppb标准后空白的残留量 Figure 1： 50ppb标准后乙醇和1，4-二恶烷的残留百分比 在完成所有的研究之后，两个吹扫捕集参数变化显示了最佳的精度、百分回收率和残留去除率，同时满足USEPA方法8260线性度和响应因子要求。表8中显示了这两个实验结果的列表。 Table 8：两组实验结果的对比 Figure 2： 50ppb 水样制备模式的色谱图 结论： 所有七次吹扫捕集参数实验都通过了USEPA方法8260对线性度和方法检测极限的要求。在残留及精度和精度研究中发现了一些实验参数存在的问题。当使用传统的有烧结的5ml吹扫管时，乙醇和1，4-二恶烷的残留量很大。由于残留量太高，数据精度和准确度受到影响。另一方面，无烧结无气泡的吹扫管对乙醇和1，4-二恶烷的留留率要低得多，特别是在没有使用专利的吹扫管加热时。然而，1，2，4-三氯苯、萘和1，2，3-三氯苯在50ppb标准后残留量在没有吹扫管老化下，高于曲线下限。因此，为了限制较重化合物的残留，建议使用吹扫管老化功能。最佳吹扫捕集参数被证明是专利的水制备技术。该技术提供了满足USEPA方法8260要求的线性和方法检测限，同时提供了极好的精度和准确度数据。在水制备过程中，将样品转移到一个空的40ml小瓶中，然后在Centurion土壤站中吹扫。“全新的”样品瓶为每个样品提供了一个干净的吹扫管，从而限制了乙醇和1，4-二恶烷粘附在玻璃上的问题，同时减少了重化合物的残留。本研究证明，， EST Analytical Evolution和Centurion专利水制备进样技术为乙醇、1，.，4-二恶烷和广泛的USEPA方法8260化合物列表提供了最佳结果。 References： 1. Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry(GC/MS)； UnitedStates Environmental Protection Agency Method 8260C， Revision 3， August， 2006. 2. Jurek， Anne，"A Single Calibration Method for Water AND Soil Samples Performing EPAMethod 8260”， https：//www.estanalytical.com/a-single-calibration-method-for-water-and-soil-samples/， EST Analytical， published 3，2015， Web 4， 2016. For More Information For more information on our products and services， visit our websitewww.estanalytical.com/products. ( EST analytical shall not be liable for errors contained herein or for incidental or consequential damages in connection with this publication. Information，descriptions， and specifications i n this publication are subject to change without notice ) 所有七次吹扫捕集参数实验都通过了USEPA方法8260对线性度和方法检测极限的要求。在残留及精度和精度研究中发现了一些实验参数存在的问题。当使用传统的有烧结的5ml吹扫管时，乙醇和1，4-二恶烷的残留量很大。由于残留量太高，数据精度和准确度受到影响。另一方面，无烧结无气泡的吹扫管对乙醇和1,4-二恶烷的残留率要低得多，特别是在没有使用专利的吹扫管加热时。然而，1，2，4-三氯苯、萘和1，2，3-三氯苯在50ppb标准后残留量在没有吹扫管老化下，高于曲线下限。因此，为了限制较重化合物的残留，建议使用吹扫管老化功能。最佳吹扫捕集参数被证明是专利的水制备技术。该技术提供了满足USEPA方法8260要求的线性和方法检测限，同时提供了极好的精度和准确度数据。在水制备过程中，将样品转移到一个空的40ml小瓶中，然后在Centurion土壤站中吹扫。“全新的”样品瓶为每个样品提供了一个干净的吹扫管，从而限制了乙醇和1，4-二恶烷粘附在玻璃上的问题，同时减少了重化合物的残留。本研究证明，EST Analytical Evolution和Centurion专利水制备进样技术为乙醇、1，4-二恶烷和广泛的USEPA方法8260化合物列表提供了最佳结果。