水中多环芳烃检测方案(自动进样器)

自动液液萃取水中多环芳烃化合物(PAH) Application Note Environmental Author 摘要 Anne Jurek Applications Chemist EST Analytical Cincinnati， OH 从水中提取多环芳烃(PAH)化合物涉及使用大量溶剂。在气相色谱(GC)上结合大容量注射(LVI)的更灵敏的质谱仪(MS)的出现帮助更好地检测多环芳烃化合物。因此，从水中微量提取 PAH 化合物已成为一种可行的样品制备方法。固相微萃取减少了样品量、溶剂量、容器和运输成本，从而减少了实验室成本和样品制备时间。该应用将研究用于制备PAH水样品的自动液-液萃取技术。 实验介绍： 2002年，美国环境保护署 (USEPA)公布了方法3511，微萃取在水中的有机化合物。该方法用于从水基质中提取半挥发性和挥发性化合物。该方法要求将样品装入40ml小瓶中，除去5ml，然后加入替代物，2ml二氯甲烷和氯化钠。接着，将样品摇晃并离心。最后，除去二氯甲烷萃取物并干燥以进行取样和分析。该方法的开发是为了限制溶剂的浪费和简化样品提取。 为了达到微萃取半挥发性分析所需的检测限度，需要大容量注射(LVI)。在LVI过程中，大量的样品被引入气相色谱(GC)，溶剂被程序升温气化(PTV)消除，分析物被转移到气相色谱柱进行分离。然后通过检测器进行分析物的分析。 微萃取结合LVI的引入使许多环境实验室探索更有效的萃取方法。半挥发性水样经常受到多芳烃(PAH)的污染， 进行完全萃取进而对样品进行稀释的结果可能令人沮丧。该应用将研究利用 EST Analytical 的 FLEX自动进样平台的自动液-液微萃取技术。 ( 实验部分： ) ( 对于这个应用， Titan XL大容量注射(LVI) 进样口被安装到安捷伦 7890GC 上。分析物分离采用 Restek Rxi-5 Sil MS 30m x250mm x0.25m色谱柱，该柱安装在气相色谱中。采用安捷伦5975 Inert XL 质谱 (MSD)进行化合物分析。最后 ， 使用 EST Analytical 公司的 FLEX 自动进样平 台 ，利用液体模式和250pl进样针进行样品自动萃取。参数参见表1和2。 ) Table 1： FLEX自动进样平台实验参数 GC/MS Agilent 7890/5975(10pl) 进样口 PTV Solvent Vent 进样口温度 45°℃ for 0.2 min， 500°C/min to 300°℃ for 34.5 min 进样口压力 14.442 psi 分流 NA 分流气体流速 50ml/min at 1.5 min 出口流速 100ml/min 出口压力 5psi until 0.75min Cryo On at 50°C 衬管 TITAN XL SB Deactivated Liner with Glass Wool 色谱柱 Rxi-5Sil MS 30mx0.25mm I.D. x0.25um filmthickness 升温程序 35℃ hold for 4.0 min， ramp 10℃/min to 320°℃hold for 2.0 min， 34.5 min run time 色谱柱流速 1.0ml/min. 载气 Helium 总流速 53ml/min. 离子源温度 230°C 四级杆温度 150°C MS 传输线温度 280°C 溶剂延时 5.0 min 捕获模式 Scan 扫描范围 m/z 35-500 进样速率 3.12 scans/sec Table 2： GC/MS实验参数 从 Restek 购买多环芳烃标准品。标准品溶于甲醇或丙酮，所以可以溶于水，准确反映萃取过程。在每个样品中加入半克氯化钠以辅助萃取，每个样品用500 pl 二氯甲烷提取。标准曲线的标定范围为 0.25ng~200ng。表3描述了 PAH 曲线的制备。 Table 3： PAH 曲线制备 为了建立方法的检测限度，在最低校准浓度下运行了7个重复样品。此外，在50ng水平上制备了7个重复标准品，以确定萃取的精度和准确度。在确定了曲线、检测限、精密度和准确度后，在50ng浓度制备了直接进样用标准品。直接重复进样进行四次，将每种化合物的平均面积计数与萃取的化合物的平均面积计数进行比较。这样做是为了验证萃取过程。表4和表5列出了实验结果，而图1显示了 50ng标准的色谱图。 Compound Curve Linearity MDL 0.5ng %RSD 50ng % Recovery50ng naphthalene 0.999 0.21 3.78 109.09 acenaphthene 0.998 0.25 3.41 109.92 Tluorene 0.999 0.19 4.27 112.93 phenanthrene 0.998 0.18 4.67 116.38 anthracene 0.998 0.23 4.95 114.19 fluoranthene 0.999 0.24 4.58 116.27 pyrene 0.998 0.25 4.48 118.03 benz(a)anthracene 0.998 0.19 4.76 118.77 chrysene 0.998 0.25 5.26 117.88 benzo(b)fluoranthene 0.998 0.21 5.23 117.16 benzo(k)fluoranthene 0.999 0.25 5.76 113.49 benzo(a)pyrene 0.998 0.18 4.93 115.99 Table 4：实验结果 Compound Ave. Area Count Ave. Area Count % Recovery Extraction Direct Injection naphthalene 2563576 2722563 94.16 acenaphthene 2264637 2367991 95.64 fluorene 2816625 3174128 88.74 phenanthrene 3536678 4423869 79.95 anthracene 3580077 4394524 81.47 fluoranthene 3272881 4325039 75.67 pyrene 3399881 4417938 76.96 benz(a)anthracene 2402066 2626281 91.46 chrysene 2312371 2404596 96.16 benzo(b)fluoranthene 2201559 2029099 108.50 benzo(k)fluoranthene 2260008 2020863 111.83 benzo(a)pyrene 2183809 1895852 115.19 Table 5： 萃取和直接进样回收率对比 Figure 1： 50ng标准色谱图 结论： PAH化合物的自动萃取证明是一个很可靠的过程。色谱柱上标定值为 0.5ng~200 ng。分析物回收率精密度相对标准偏差小于6%，回收率大于100%。将萃取过程与直接进样的分析物进行对比，所有待测化合物的回收率都优于75%。这个过程将是一个很好的技术，用于筛选 PAH水样品。并且进样是自动的，每次萃取溶剂的使用量限制在500 ul. For More Information For more information on our products and services， visit our website www.estanalytical.com/products. EST analytical shall not be liable for errors contained herein or for incidental or consequential damages in connection with this publication.Information，descriptions， and specifications in this publication are subject to change without notice PAH 化合物的自动萃取证明是一个很可靠的过程。色谱柱上标定值为0.5ng~200 ng。分析物回收率精密度相对标准偏差小于6%，回收率大于100%。将萃取过程与直接进样的分析物进行对比，所有待测化合物的回收率都优于75%。这个过程将是一个很好的技术，用于筛选PAH 水样品。并且进样是自动的，每次萃取溶剂的使用量限制在500 μl。