洗涤类化妆品中二恶烷检测方案(气相色谱仪)

苏州市莱顿科学仪器有限公司 www.sepu17.cn www.laidun17.com TEL：0512-+66325740 顶空气相色谱法测定洗涤类化妆品中二恶烷 化妆品卫生标准规定二恶烷为禁用物质。二恶烷主要来源于聚氧乙烯类非离子表面活性剂。香波、浴液等化妆品加入该类表面活性剂主要为提高洗涤效果。目前国内尚无测定化妆品中二恶烷的方法。国外测定方法存在操作繁杂和测定所需时间长等缺点，精密度及灵敏度亦不够理想。笔者参照国外方法，并对气相色谱条件等方面进行了改进，研制了具有简便、快速、不需要特殊仪器装置、精密度好、准确度高的顶空—毛细管及填充柱的气相色谱法。应用该法测定了部分洗涤类化妆品二恶烷的含量，70%的样品不同程度地检出了二恶烷，最高值为120μg/g。同时经色/质联机对二亚烷的m/z88的分子离子峰及m/z43、58的碎片峰进行了确认。 1、材料与方法 1.1试剂 二恶烷标准液：称取100mg二恶烷（CH2）2O-（CH2）2O；4-Dioxane，（纯度=99%），加水溶解定容至100mL。取此溶液10mL，加水定容至100mL，此溶液1mL，含二恶烷100μg。 1.2仪器 色谱仪：GC-qA型，具氢火焰离子化检测器；色/质联机；恒温水浴温度范围0~100℃，控温精度±0.5℃；顶空瓶20mL,具有铝制塞及耐压硅橡胶软垫。 1.3实验条件 1.3.1仪器条件1 色谱柱：毛细管玻璃柱，长12m，内径0.53mm，膜厚1.0μm，内涂甲基硅酮定液；柱温40℃；气动室及检测器温度130℃；载气流速；N220mL/min；氢气45 mL/min；空气450 mL/min。 1.3.2仪器条件2 色谱柱：玻璃填充柱，长2m，内径5mm，内涂10% SE-30/chromsorb w Hp(60~80目)；柱温90℃；其它条件同仪器条件1。 1.4 实验步骤 1.4.1样品预处理 准确称取样品约1.00g于顶空瓶中，加入2mL纯水，轻轻摇匀，密封后置于70℃恒温水浴中浸渍30min。 1.4.2校准曲线 准确称取未检出二恶烷的样品约1.00g于顶空瓶中，加入二恶烷标准液0μg、5μg、50μg、100μg、200μg，加水定容至2mL，轻轻摇匀，密封后置于70℃恒温水浴中浸渍30min。 1.4.3测定 依次取气液平衡后的标准溶液液上气1mL，注入到气相色谱仪中，记录二恶烷的保留时间与峰高，绘制校准曲线。取样品溶液液上气1mL，与标准相同条件下进行分析，以保留时间定性。根据校准曲线浓度计算样品中的二恶烷含量。 2结果与讨论 2.1条件试验 2.1.1色谱条件的选择 参考资料的顶空-毛细管色谱法，毛细管柱长为30m，要程序升温（50~220℃）4℃/min，二恶烷保留时间为10min，每件样品至少需要70min，为研制适于常规样品的分析方法，笔者试验了长为12m的毛细管柱及填充柱，结果表明：以上两种色谱柱，不仅缩短了分析时间，而且分离性能良好。 2.1.2平衡温度的选择 取约1.00g未检出二恶烷的样品，加入40μg二恶烷标准液，轻轻混匀，设定恒温水浴温度由50~80℃，测定不同温度下气相中二恶烷的浓度。50℃的测定结果是最大峰高（80℃）的32%，50~80℃气相中的二恶烷没有恒定值，气相中的二恶烷随温度升高而增加，因此应严格控制平衡温度，使温度控制在±0.5℃，本文选用60℃。 2.1.3项空瓶浸渍时间 顶空瓶浸渍60℃恒温水浴中，研究浸渍时间对二恶烷浓度的影响，设定时间变化为10~50min，间隔10min。30~50min的测定结果为一恒定值。 2.2校准曲线线性范围及回归方程 二恶烷含量在0~200μg/g范围内呈良好线性关系，相关系数r>0.999。回归议程y=7.6*102x-64.9。 2.3最低定量限及最低定量浓度 最低定量限为1.0μg，若取1.00μg样品测定则量定量浓度为1.0μg/g。 2.4精密度 取约1.00g样品分别加入10μg、50μg、150μg二恶烷标准溶液，按本法操作规定其含量，求其相对标准偏差，10μg的相对标准偏差为3.2%（n=6），50μg的相对标准偏差为5.0%（n=6），150μg的相对标准偏差为3.0%（n=6）。 2.5回收率 准确称取样品约1.00g，加入不同浓度二恶烷，测定回收率，回收率范围值为91%~110%，均值为101%。 2.6市售样品中二恶烷含量分析 用本法测定了市售香波、沐浴液等40件样品中的二恶烷含量。在检测限（1μg/g）以下的样品为10件，占总数的25%；1~10μg/g的9件，占22.5%；11~20μg/g的7件，占17.5%；21~30μg/g3件，占10%；>30μg/g的11件，占27.5%；其中最大值为120μg/g，总均值为24.8μg/g。 2.7色/质联机（GC/MS）对二恶烷的确认 质谱法一般认为是定性中最具有权威的方法，笔者用色/质联机分析，鉴定了部分样品含量较高的二恶烷。色/质联机分布得到的化合物质谱与NIST标准库中，库存的74600张标准谱图及二恶烷标准质谱图相比较，给出检索结果。确认了二恶烷m/z88的分子离子峰与丢失CH2O-后裂解生成C3H6O-58的碎片峰。气相色谱检出的二恶烷，由色/质联机进一步得到确认。 3小结 本文采用12m*0.53mmCBP1毛细管柱及SE-30填充柱测定洗涤类化妆品中二恶烷。对气液平衡温度、时间进行了探讨。标准曲线在0~200μg/g呈线性关系，相关系数大于0.999。相对标准偏差<10%。回收率在91%~110%范围内。部分检出二恶烷的样品用色/质联机进一步进行了确认。 4参考文献 1、 Black Donald B,Lawrence Roberrt C,Lovermg Edward G and Watsonlames R;J.Assoc,off.Anal chem.,1983;66,180~183 2、 东京卫生研究年报Ann.Rep.Tukyo.Mter.Res.Labp.PH.1991;42;54~57 苏州市莱顿科学仪器有限公司 www.sepu17.cn (​http:​/​​/​www.sepu17.cn​/​" \t "_blank​)      www.laidun17.com.cn (​http:​/​​/​www.laidun17.com.cn​/​" \t "_blank​) TEL:0512-66325740     FAX:0512-68027230 第1页 共2页