氟虫腈标准品中LC-MS分析检测方案(液相色谱柱)

Sep. 7，2017LC Application Lab， Shiseido ChinaNo.31， BDA International Business Park，2 Jing Yuan Street， BeijingEconomic Technological Development Zone，Beijing， China 100176Phone 010-5845-1809，010-5845-1812 氟虫腈的LC-MS分析 氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。氟虫腈对环境极其不友好，因此我国规定自2009年10月1日起禁用氟虫腈。 混入氟虫腈的“毒鸡蛋”事件已经席卷世界40个国家，除了欧洲的20多个国家外，美国、俄罗斯、南非等地也出现了“毒鸡蛋”。 在此，资生堂公司针对罪魁祸首的“氟虫腈”检测，也提出了自己的解决方案。 为了实现氟虫腈的 LC-MS 快速高灵敏度检测，我们首先选用了具有高柱效，高响应的核壳型 C18柱 CAPCELLCORE C18 S2.7 来进行分析，并且就色谱柱长对检测灵敏度的影响进行了考察。作为流动相条件，我们选用了具有良好洗脱能力，无需配制的乙腈-水体系，在高速梯度条件下，实现了氟虫腈的 LC-MS快速分析。 如图1-3所示，分别使用内径为2.1 mm ，柱长为 20 mm、50 mm 和150mm 的三款 CORE C18 S2.7 柱对 100 ppb的氟虫腈标准溶液进行分析。其中，对于柱长较短的20mm和50mm柱我们将流速从200 pL/min提高至500 pL/min ，大大缩短了分析时间，均在1 min 以内就实现了氟虫腈的良好洗脱。 对各款色谱柱上氟虫腈色谱峰的信噪比进行比较，我们发现使用50 mm 柱长的 CORE C18柱能够得到最高的信噪比(见表1)。因此，我们使用该柱对标准系列溶液进行分析，得到如图4所示的标准曲线，在 2.5 ppb到25 ppb的浓度范围内，使用 CAPCELL CORE C18 S2.7； 2.1 mm i.d. x50 mm 的反相柱，在 QTRAP 5500 检测系统下，能够得到良好的线性(R2=0.9983)。 图1使用 CAPCELL CORE C18 (柱长：20mm)分析氟虫腈LC-MS谱图 图2使用 CAPCELL CORE C18(柱长：50mm)分析氟虫腈LC-MS谱图 图3使用CAPCELL CORE C18(柱长：150mm) 分析氟虫腈LC-MS谱图 HPLC Conditions ： 色谱柱： CAPCELL CORE C18 S2.7；2.1 mm i.d.×20， 50， 150 mm 流动相： A： H2O B： CH3CN 流 速：20， 50 mm0.5mL / min 150 mm 0.2 mL / min 温度：30℃检浓 测： AB SCIEX QTRAP 5500； ESI Positive， MRM 454.0/367.9， 454.0/436.9 度：100 ppb 5 pL 表1各柱长所对应的保留时间和信噪比 色谱柱长 保留时间 S/N (mm ) (min ) 20 0.39 282.4 50 0.81 456.7 150 4.05 134.5 图4使用 CAPCELL CORE C18 (柱长：50mm)分析氟虫腈的标准曲线 综上，使用 CAPCELL CORE C18 S2.7； 2.1 mm i.d.×50 mm柱，在乙腈/水梯度洗脱下，在1 min 内可以实现氟虫腈的快速分析，并且在2.5 ppb~25 ppb范围内得到良好的线性。 氟虫腈的LC-MS分析  氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。氟虫腈对环境极其不友好，因此我国规定自2009年10月1日起禁用氟虫腈。混入氟虫腈的“毒鸡蛋”事件已经席卷世界40个国家，除了欧洲的20多个国家外，美国、俄罗斯、南非等地也出现了“毒鸡蛋”。在此，资生堂公司针对罪魁祸首的“氟虫腈”检测，也提出了自己的解决方案。  为了实现氟虫腈的LC-MS快速高灵敏度检测，我们首先选用了具有高柱效，高响应的核壳型C18柱CAPCELL CORE C18 S2.7来进行分析，并且就色谱柱长对检测灵敏度的影响进行了考察。作为流动相条件，我们选用了具有良好洗脱能力，无需配制的乙腈-水体系，在高速梯度条件下，实现了氟虫腈的LC-MS快速分析。如图1-3所示，分别使用内径为2.1 mm，柱长为20 mm、50 mm和150 mm的三款CORE C18 S2.7柱对100 ppb的氟虫腈标准溶液进行分析。其中，对于柱长较短的20 mm和50 mm柱，我们将流速从200 μL/min提高至500 μL/min，大大缩短了分析时间，均在1 min以内就实现了氟虫腈的良好洗脱。对各款色谱柱上氟虫腈色谱峰的信噪比进行比较，我们发现使用50 mm柱长的CORE C18柱能够得到最高的信噪比（见表1）。因此，我们使用该柱对标准系列溶液进行分析，得到如图4所示的标准曲线，在2.5 ppb到25 ppb的浓度范围内，使用CAPCELL CORE C18 S2.7; 2.1 mm i.d. ×50 mm的反相柱，在QTRAP 5500检测系统下，能够得到良好的线性（R2=0.9983）。图1 使用CAPCELL CORE C18（柱长：20 mm）分析氟虫腈LC-MS谱图图2 使用CAPCELL CORE C18（柱长：50 mm）分析氟虫腈LC-MS谱图图3 使用CAPCELL CORE C18（柱长：150 mm）分析氟虫腈LC-MS谱图表1 各柱长所对应的保留时间和信噪比图4使用CAPCELL CORE C18（柱长：50 mm）分析氟虫腈的标准曲线 综上，使用CAPCELL CORE C18 S2.7; 2.1 mm i.d. ×50 mm柱，在乙腈/水梯度洗脱下，在1 min内可以实现氟虫腈的快速分析，并且在2.5 ppb~25 ppb范围内得到良好的线性。