羊奶粉中汞检测方案(原子荧光光谱)

湿法消解原子荧光法测定羊奶粉中的汞 概要：至今人们对于“阜阳大头娃娃事件”、“三鹿奶粉事件”等乳制品事件依然记忆犹新，一系列新发乳制品事件又不绝于耳。消除消费者对于乳制品质量的信任危机是乳制品行业的当务之急。按照国家质检总局最新公布的《企业生产婴幼儿配方乳粉许可条件审查细则(2010版)》与原有细则相比，新细则产品检验项目有所增加，尤其是婴幼儿配方乳粉共有60余项企业自检项目，海光公司为了提高原子荧光在乳制品重金属分析中应用水平，专门开展了大量实用性研究工作。本文主要讨论湿法消解原子荧光法测定羊奶粉中重金属汞的测定，方法检出限到0.20ug/kg,精密度RSD〈8% ，加标回收率在90%-110%之间，完全满足国家对乳制品中汞的限量要求。 关键词：氢化物发生，原子荧光， 羊奶粉 ，汞 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 AFS-9800双道四灯位原子荧光光谱仪(北京海光仪器公司);汞特种空心阴极灯(北京有色金属研究院)。 ML型可调式电加热板(北京中西远大科技有限公司) 电子天平（塞多利斯科学仪器有限公司） 1.1.2 试剂 汞标准储备液1000mg/L(国家标准溶液)。 吸取汞标准储备液于100ml容量瓶中，并逐级稀释成0.1mg/L的汞标准使用溶液，加入0.05克重铬酸钾作为汞保护剂，介质为5%的硝酸溶液。 10g/L KBH4水溶液：称取5gKBH4(AR)溶于0.2%KOH水溶液中并定容至500ml。 盐酸：水 （V:V） 1：1（优级纯） 硝酸 高氯酸 均为优级纯 载流：5%稀盐酸（优级纯） 样品来源：儿童配方羊奶粉（市售） 1.1.3仪器工作条件 汞空心阴极灯电流，20mA;负高压280V;原子化器高度10mm;氩气流速：载气400ml/分;屏蔽气800ml/分;原子化器炉温200℃;测量方式，标准曲线法;读数方式，峰面积;读数延迟时间，2.0秒;读数时间，10.0秒。 2 试验步骤 2.1 样品预处理（湿法消解） 准确称取羊奶粉试样1克左右（精确到0.0001克），置入50ml锥形瓶中，平行两份，同时做两份试剂空白。加硝酸10ml ,高氯酸2ml ,摇匀后放置过夜，在上方放置一小型玻璃漏斗，置于加热板上加热消解，温度控制〈150度。若溶液反应完全后，仍有未分解物质或颜色变深，取下放冷，补加硝酸5ml ,在继续消解，直到消解完全后，将剩余酸赶净至3-5ml，（注意温度不能过高，一般不大于150摄氏度，防止汞挥发损失）。取下冷却。用水将内容物转入25ml容量瓶或比色管中，定容混匀，备测。 2.2 校准曲线的制备 标准系列制备：取100ml 容量瓶5支，依次准确加入0.1ug/ml汞标准使用液 0.1 ，0.2 ，0.4 ，0.8，1.0 ml ( 各相当于汞浓度0.1 ，0.2 ，0.4 ，0.8，1.0 ng/ml ) ,各加1：1 盐酸10ml , 补加水至刻度，混匀备测。 2.3 样品测定 按照仪器设定参数和条件分别对标准曲线和样品进行测定，记录结果。 3 结果与讨论 3.1 硼氰化钾浓度对汞灵敏度的影响 3.2 加热温度对结果的影响 众所周知，重金属汞是一种比较容易挥发的元素，在选用湿法消解的过程中，如遇温度过高会造成一定损失。本文重点考察了消解温度对汞测试结果的影响。实验方法，按照上述样品称量方法，加入已知汞标准约20ug/kg,按照正交试验法，只改变消化温度，其它条件不变，分别在120℃、140℃、160℃、180℃和200℃条件下消解样品，上机测定汞的含量，计算样品回收率，观察消解温度对汞的影响。结果见下表： 温度 120℃ 140℃ 160℃ 180℃ 200℃ 羊奶测定结果 ug/L 0.54 0.60 0.48 0.45 0.4 加标结果 ug/L 21.62 19.84 18.90 17.54 16.42 回收率% 105 96.2 92 85.45 80.1 通过试验分析，温度大于150度后，就会造成汞的挥发损失，导致测试结果和加标结果偏低，消化温度低于120度，分析结果虽然达到要求，但消化时间过程加长，会造成消化程度不好，也会影响分析结果。所以湿法消解选择最佳消化温度应为150度左右。 3.3方法准确度：称取5个批次的样品，分别加入汞标准液(2.0μg/L)后连同样品、样品空白一同消化，然后按本法分别测定3次,各批次羊奶粉样品加标回收率为90%到110%，结果见下表。 样品批次 1 2 3 4 5 样品结果ug/L 0.20 0.21 0.42 0.14 0.53 0.21 0.21 0.40 0.11 0.50 0.19 0.23 0.43 0.12 0.49 平均值ug/L 0.20 0.22 0.41 0.12 0.51 RSD( %) 3.5 6.3 1.7 11.5 5.6 加标结果ug/L 2.03 1.91 2.02 1.98 1.94 回收率% 100.5 94.4 98.9 98.4 94.4 4结论： 试验结果表明，本法测定羊奶中汞的精确度和准确度及线性关系均获得满意结果，原子荧光法比其它分析方法更简便，快速，完全，消耗试剂少，从而减少杂质的带入，大大降低了空白值，提高了检测结果的准确性。一次性消解样品用HGAFS法测定羊奶中的汞，简化操作，提高了检测速度，灵敏度好，准确度高等优点，值得推广应用。 2.2 校准曲线的制备标准系列制备：取100ml 容量瓶5支，依次准确加入0.1ug/ml汞标准使用液 0.1 ，0.2 ，0.4 ，0.8，1.0 ml ( 各相当于汞浓度0.1 ，0.2 ，0.4 ，0.8，1.0 ng/ml ) ,各加1：1 盐酸10ml , 补加水至刻度，混匀备测。众所周知，重金属汞是一种比较容易挥发的元素，在选用湿法消解的过程中，如遇温度过高会造成一定损失。本文重点考察了消解温度对汞测试结果的影响。实验方法，按照上述样品称量方法，加入已知汞标准约20ug/kg,按照正交试验法，只改变消化温度，其它条件不变，分别在120℃、140℃、160℃、180℃和200℃条件下消解样品，上机测定汞的含量，计算样品回收率，观察消解温度对汞的影响。结果见下表：温度120℃140℃160℃180℃200℃羊奶测定结果ug/L0.540.600.480.450.4加标结果ug/L21.6219.8418.9017.5416.42回收率%10596.29285.4580.1