大气中六价铬检测方案(离子色谱仪)

离子色谱-柱后衍生紫外/可见检测法快速测定大气中的六价铬 姜振邦叶明立梁立娜赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词 lonPac NG1保护柱； lonPac AS7色谱柱；六价铬；EPA方法1636；离子色谱；柱后衍生 目标 ·建立快速灵敏的离子色谱法检测大气颗粒物中的六价铬离子 ·使用柱后衍生化紫外可见光检测 ·使用高压在线过滤装置，简化前处理程序，适用于高通量分析 引言 六价铬为极毒物，可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体，而且很容易被吸收，能造成遗传性基因缺陷而致癌，以及鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔，肾脏和肝脏的损伤等诸多的其他健康问题，过量的六价铬甚至有致死作用，因此对环境有持久危险性。 去离子水，电导率18.2 MQ-cm 中国国家环保部规定居住区大气中允许的六价铬的最大质量浓度为0.0015毫克/米3。 水中六价铬标准溶液(Cr+)(国家标准物质研究中心 GBW(E)080282) 虽然原子吸收法和紫外可见分光光度法一直用于铬的测定，但是由于原子吸收法只能用于样品中总铬的测定，无法区分铬的价态；而紫外可见分光光度法通常受到样品本底颜色的干扰。 甲醇(CHOH)，色谱纯( Fisher Scientific P/NA452-4) 仪器 硫酸铵((NH)SO4)分析纯、、浓硫酸(HSO4)分析纯、氨水(NHH20)优级纯、二苯卡巴(C13H14N4O)、氢氧化钠(NaOH)分析纯、碳酸钠 (NaCOs)分析纯(国药集团化学试剂有限公司) Thermo ScientificM ICS-900 system， including： - Isocratic Pump 标准溶液的制备 -High-Pressure， 6-Port Injector 标准储备液1 Thermo Scientific VWD-3400RS RS VWD -Semi-Micro Flow Cell for VWD-3000 Series， SST， 2.5 pLVolume， 7 mm Path Length 准确移取1mL六价铬标准溶液(1g/L)至100 mL容量瓶，用去离子水稀释定容至刻度，得到10 mg/L。 Thermo Scientific AS-DVAutosampler 标准储备液2 High-Pressure Inline Filter (P/N 046801) 耗材 准确移取1mL标准储备液1至100 mL容量瓶，用去离子水稀释定容至刻度，得到100 pg/mL。 尼龙微孔滤膜，0.22 um SCIENTIFIC 工作曲线系列标准溶液 从标准储备液2依次用去离子水稀释得到0.2、0.5、1.0、5.0、10、20.0 ug/L浓度的系列标准溶液。 样品：将采样膜置于50mL塑料瓶，加入15mL提取液(20g/L氢氧化钠-30g/L碳酸钠水溶液)，超声15 min， 使用提取液定容至20mL， 转移至进样瓶中，静置4小时后进样分析。 加标样品：取空白采样膜，滴加标准溶液，待标准溶液被采样膜吸收阴干后，将采样膜置于50 mL塑料瓶，加入15mL提取液(20 g/L氢氧化钠-30 g/L碳酸钠水溶液)，使用提取液定容至20mL， 转移至进样瓶中，静置4小时后进样分析。 实验条件 [液相色谱模板] 色谱柱： lonPac NG1保护柱，50×4mm， (P/N：039567)； lonPac AS7 分离柱， 250×4mm，(P/N：035393) 流动相： 250mmol/L(NH)，SOA-100 mmol/LNHOH等度淋洗 进样体积： 1000 pL 流速 1.0 mL/min 衍生试剂： 2 mmol/L 二苯卡巴肼，0.5 mmol/L 硫酸，10%甲醇 柱后流速： 0.33 mL/min 检测方式： 紫外可见光530 nm 运行时间： 7 min 结果与讨论 分析条件的选择 根据美国环境保护署(EPA)水中六价铬的测定方法”，考察了不同流速和不同柱后衍生体积对检测的影响。发现当流速降低时，色谱峰的峰高、保留时间和拖尾因子均增大。当柱后衍生体积增大时，色谱峰的峰高和峰宽均增大。综上所述，在满足检测需要的条件下，我们选择淋洗液流速1.0 mL/min， 柱后衍生试剂流速0.33mL/min，柱后衍生选择750 uL。 图1标准溶液的色谱图 重现性、线性和灵敏度 配制含六价铬质量浓度为5.0 pg/L的标准溶液，重复进样7次，记录色谱图，六价铬峰的保留时间、峰面积和峰高的相对标准偏差分别为0.07%、1.42%和0.49%，重现性较好。 线性关系考察，以浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，标准液质量浓度为横坐标建立标准工作曲线，得到六价铬的线性回归方程为Y=0.3670X-0.0165，相关系数0.9996。以信噪比(S/N)为3计算，本方法对实际样品中六价铬的检出限为0.05 pg/L， 定量限0.17 pg/L。 图2标准曲线图 实际样品分析及加标回收 取某地区连续三天的实际采样样品膜，照选定的样品前处理方法进行处理，按选定的色谱条件进行测定，外标法定量。测得样品中六价铬分别为3.1 ug/L、0.93 pg/L和1.57 pg/L， 取空白采样膜按10.0 pg/L的含量添加六价铬，测定后计算回收率，回收率为91.1~108.2%。实际样品典型色谱图见图3。 图3某地区实测样品谱图 结论 本文建立的离子色谱法测定大气中六价铬的方法，应用在线过滤技术，使样品前处理简单、方便，满足高通量分析需求。方法快速，稳定，准确度高，专属性好。将本方法应用大气PM2.6有害物检测领域具有较高的实用价值。 [1]US EPA 1636 Determination of HexavalentChromium by Ion Chromatography 免费服务热线：8008105118 ThermoFisher SCIENTIFIC ThermoFisher 支持手机用户)