废水中硫化物检测方案(气相分子吸收)

OCEAN AND FISHERY2007年第3期 气相分子吸收光谱法测定沉积物中的硫化物 粱巧玲 吴卓智 莫怡玉 陈宇波 (广东省湛江市海洋与渔业环境监测站，524039) 摘 要：：本文将海洋规范的酸化吹气前处理方法与行业标准的气相分子吸收光谱法测定水中硫化物两种方法结合起来使用，求得沉积物中的硫化物含量。该法的操作简便，有较好的精密度，结果可靠。所得加标回收率为95%，相对标准偏差为3.0%。 关键词：气相分子吸收光谱法 沉积物 硫化物 测定各种水体中沉积物(底质或水样)的硫化物通常都是经酸化吹气处理后用亚甲基蓝分光光度法(浓度高时也用离子选择电极法或滴定法)测定其含量-2。即将沉积物样品至于烧瓶中，加人强酸(硫酸、盐酸或磷酸)使硫化物变成硫化氢，通人氮气将其吹出，用醋酸锌溶液吸收后显色测定消光度。整个测定过程操作较麻烦，耗时较多，引人的误差也较大。现在，气相分子吸收光谱法已成功地、便利地用于测定水中的硫化物[3]。我们将这两种方法结合起来，把沉积物与酸反应产生的硫化氢直接导人气相分子吸收分光光度计的吸光管测定消光度，进而求得硫化物含量。操作简便，省力省时，结果可靠。 1仪器器材和试剂 1.1 AJ2100 型气相分子吸收分光光度计，上海安杰仪器公司；锌空心阴极灯；微量移液管(200p.l，热电牌)，定量加液器及其它常用仪器。 1.2硫化物标准物质，北京标准物质中心。 1.350%磷酸溶液：量取浓磷酸(含量85%， A.R.)200ml， 加 200ml水混匀备用。 1.4高氯酸镁/氯化干燥管：将1/3的无水高氯酸镁(AR) 和 2/3的无水氯化钙(AR)分段装于同一根玻璃干燥管管中，中间和两端加少量脱脂棉隔开。连接时高氯酸镁一端接吸光管。 1.5醋酸锌/醋酸钠固定液，称取 5g Zn(Ae)2H，0(AR) 和1.5g. NaAc.3H，0(AR) 溶于100ml水中，备用。 1.6醋酸铅净化管：将脱脂棉置于10%的 Pb(Ac)z3H，O(A.R)水溶液中， 浸泡10min， 取出晾至近干，装于空玻璃干燥管中备用。 2实验操作 2.1仪器准备：打开气相分子吸收分光光度计和电脑和锌空心阴极灯的电源，选择测定项目(硫化物)，调节波长为202.6nm， 选择合适的灯电流和负高压使能量为 105~115之间，按说明书连接好反应瓶、干燥管和醋酸铅吸收管，设置好其它测定条件，预热30~60分钟，待基线稳定后进行下一步的测定。 2.2标准曲线测定：用微量移液管分别逐次吸取硫化物标准物质0， 2.0，4.0， 6.0， 8.0， 10.0p.gS于反应瓶中，加水至5.0ml，盖上反应瓶盖，从定量加液瓶中加人50%磷酸溶液 2.5ml。混匀，反应(计时)30秒，启动仪器测定消光度。由计算机绘出标准曲线。 2.3样品测定：称取~100g沉积物的新鲜湿样(搅拌后取样)于150ml烧杯中，加加10ml.醋酸锌/醋酸钠固定液，充分搅拌至糊状。从中准确称取 1g于50ml比色管中，加人 1.0ml.醋酸锌/醋酸钠混合溶液，用水定容至50ml。激烈振摇2分钟。趁浑浊吸取1.00~5.00ml(视浓度而定)悬浮液于反应瓶中，按照测定标准曲线的操作完成消光度的测定。同时吸取1.0ml.醋酸锌/醋酸钠固定液，用水定容至50ml，测定样品空白。 另准确称取1g上述底质糊状物测定水份。 2.4由仪器测定得的悬浮液硫化物浓度计算最后结果： C--硫化物浓度(×109， Ch--悬浮液硫化物浓度(p.g/ml) ，Wg-已扣除水份的样品重量(g)。 3结果与讨论 3.1标准曲线的线性关系：该实验具有较好的线性关系，如表1所示： 表1测定硫化物的标准曲线 编号 标0 标1 标2 标3 标4 标5 a， b， r 加标量 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 原始消光度 0.0010 0.0155 0.0300 .0.0449 0.0594 0.0750 消光度 0.000 0.0145 0.0290 0.0439 0.0584 0.0740 -0.00027，0.00738，0.99993 表2方法精密度的测定 编号 1 2 3 4 5 6 7 8 样重(g) 1.1819 1.0231 0.7039 2.3458 0.8733 0.8337 0.8077 0.8987 消光度 0.0187 0.0158 0.0114 0.0368 0.0128 0.0128 0.0126 0.0134 Ch (pug/mi) 1.267 1.067 0.769 2.497 0.867 0.871 0.853 0.911 Cs (x10*) 53.6 52.2 54.6 53.2 49.7 52.2 52.6 50.7 表3加标回收率的测定 样品号 加标前测定值(pg) 加标量(wug) 加标后测定值(rg) 回收量 (pg) 回收率 (%) 营仔鱼礁1# 5.35 6.00 11.10 5.75 95.8 流沙湾3# 8.04 6.00 13.76 5.72 95.3 3.2方法的精密度：对同一样品 (做成糊状物)称取了8份不同重量的平行样，求得的8个结果如表2所示： 由表2的数据，求得均值为52.35×10，标准偏差为1.57x10*，相对标准偏差为 3.0%，可见该法有较好的精密度(注：上述Cs未扣水份，x10即 mg/kg，下同)。 3.3实测样品的加标回收率：用该法测定了两个沉积物样品的加标回收率，结果也较好，如表3所示： 3.4关于样品称取的方法：实验表明，沉积物中的硫化物分布极不均匀，若不充分搅拌，只取少量样品很难做到有代表性，平行测定的数据精密度很差。我们曾对两个样品各测定了10次，标准偏差分别为26.1x105和373.4×10，相对标准偏差分别为19.9%和65.4%。其中后一个样品的最大值是最小值的5.3倍!显然，测定结果是不可信的。因此，我们采用了2.3所叙述的称取方法，将较大量的样品预先制成底质糊状物。如样品充足可制备多些糊状物，其 量越大代表性越好。 4结束语 本法将酸化吹气法产生的硫化氢导人吸光管，用气相分子吸收光谱法测定消光度，求得沉积物中的硫化物含量。实际上是规范[1]与行业标准[3]两法的结合应用。该法的操作简便，省力省时，精密度好，结果可靠。所得加标回收率约为95%，相对标准偏差为3.0% ( 参考文献 ) ( 1] GB 17378.5-1998，海洋监测规 范 ，第五部分， 沉积物分析[S]， 18.1. 65 ) ( 2 国家环保局《水与废水监测分析方法》编委会，水与废水监测分析方法(第三版) [M]，458， 中国 环境科学出版社(1989)： ) ( [3 H/T200-2005， 中华人民共和国环境保护行业标准，水质硫化物测定 [S]，气相分子吸收光谱法。 ) 本文将海洋规范的酸化吹气前处理方法与行业标准的气相分子吸收光谱法测定水中硫化物两种方法结合起来使用，求得沉积物中的硫化物含量。该法的操作简便，省力省时，精密度好，结果可靠。所得加标回收率为95%，相对标准偏差为3.0%。