蔬菜中181 种农药残留检测方案(液相色谱仪)

2仪器 3 在线凝胶色谱-气质联用法测定蔬菜中的181种农药残留 车金水余种天Hans-Joachim Huebschmann 赛默飞世尔科技(中国)有限公司Thermo Fisher Scientific， Singapore 引言 凝胶渗透色谱其原理是按照分子尺寸大小在多孔物质上进行分离，，可将脂肪，色素等高分子化合物和所需的小分子化合物进行分离。凝胶净化作为一种样品纯化的有力手段在国内外有广泛的应用，如 USEPA 3640A， 我国已经有大量标准采用 GPC 作为净化方法，用于分析各类食品中的农药残留，如GB/T 19650-2006、SN/T 0123-2010SN/T 2149-2008、SN/T 2915-2011。 但目前各标准中的 GPC 净化均为离线 GPC， 即在样品萃取完，需要实验人员手动转移，净化、浓缩等一系列动作后，最后转移至 GC/MS 进行分析离线 GPC 净化操作复杂，需要耗费大量的人力物力，且实验误差较大。赛默飞世尔科技斗有在线凝胶色谱-气质联用(Online-GPC-GC/MS)分析系统，能够解决 GPC 操作复杂等一系列问题，完全满足各种基质中农药残留检测的要求。 赛默飞世尔科技 GPC-GC/MS分析系斤由UltiMate3000HPLC 系统和 ISQ GC-MS系统组成，独特的LC-GC 接口(图1)，加上大体积进样系统，能够实现GPC 和 GC/MS 的完美结合。结合在线凝胶色谱和气质联用的检测方法能够有效地简化样品前处理过程，同时消除基质干扰，提高分析的选择性和灵敏度。 图1.赛默飞LC-GC 接口 本文采用赛默飞世尔科技 GPC-GC/MS分析系统，对生菜、白菜及胡萝卜中181种农药残留进行分析检测。实验结果表明 GPC-GC/MS分析系统能够成功的对181种农药残留进行分析检测，无基质干扰，且检测灵敏度高，适合于蔬菜中多种农药残留的检测。 Thermo ScientificM ISQ Single Quadrupole GC-MS system，including： TRACE 1310 GC with PTV injector， ISQ Single Quadrupolemass： Thermo ScientificM DionexM UltiMate M 3000×2 Dual RapidSeparation LC (RSLC) system， including： ( - D GP-3600RS Dual Ternary RS P ump System with S RD-3600 Integrated Solvent and Degasser Rack ) - WPS-3000TRS RS Wellplate Sampler， Thermostatted， with a 1000 pLsample loop and a 1000 pL syringe - TCC-3000RS Thermostatted Column Compartment equipped withone2-6p valve -VWD-3000RS RS Diode Array Detector-Semi-Micro Flow Cell forDAD-3000 and VWD-3000 Series， SST， 2.5 uL Volume， 7 mm PathLength Software Thermo ScientificM TraceFinderM Data System software version3.1； Thermo Scientific DionexM Chromeleon ChromatographyData System software， version 6.8； Thermo Scientific M DionexTM「MDCMS Links for Xcalibur. 标准品及试剂 181种农药残留混合标准溶液由上海通标标准技术服务有限公司提供；环己烷(HPLC Grade， Fisher Scientific P/NC620-4)， 丙 酮 (HPLC Grade， Fisher Scientific P/N A40-4)；乙腈((HPLC Grade， Fisher Scientific P/N A998-4)购自Fisher 公司。QuEChERS 试剂包(150mg无水硫酸镁， 50mgPSA， 50mg C18 ， P/N 60105-204) 购自 Fisher 公司。其他常规试剂购自国药集团化学试剂有限公司。 储备液：181种农药残留分成3个混合标准溶液，每个混合标准溶液浓度均为 10 pg/mL。 工作液：取适量混合标准溶液，加适量空白基质溶液配置成1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0和200.0 pg/L的工作曲线。 样品前处理 蔬菜样品采用用质机均质2min，准确角取10g样品，加入10mL乙腈、1g氯化钠、4g无水硫酸镁。混合振荡2min， 离心。取1mL上清液，加入QuEChERS 试剂包(150mg无水硫酸镁，50mg PSA， 50mg C18)， 振荡2min， 取上清液待 GPC-GC/MS 分析。 仪器条件 GPC 条件： GPC 柱： Shodex EV-200 (16pm， 2.0mmx150mm) 溶剂：丙酮：环己烷=3：7 柱温：40℃ 流速：0.1mL/min 进样量： 10uL GC/MS条件 预柱： GuardGOLD (5mx0.53mm， P/N：26050-0553) 捕集柱： TG-5MS (5mx0.25mmx0.25pm) 分析柱： TG-5MSSil ( 30mx0.25mm×0.25pm，P/N： 26096-1420) PTV 横流模式，流速1.5mL/min PTV进沐口升温程序：120℃(8min)-14.5℃ /s-320℃ PTV 进样模式：不分流进样，分流时间为 10min 柱温程序：80℃(10min) -10℃ /min-150℃ (0min)-5℃ /min-310℃(0min) 传输线温度：300℃，离子源温度：300℃ Mix 1 Mix2 Mix3 No. CompoundName RT/min 01 Q2 Q3 No. CompoundName RT/min 01 Q2 Q3 No. CompoundName RT/min 01 Q2 03 1 αx-BHC 24.91 219 181 183 1 Azinphos-ethyl 41.01 132 160 104 1 Azinphos-ethyl 41.01 132 160 104 2 B-BHC 25.87 219 181 183 2 Butamifos 33.19 286 200 96 2 2-phenyl-phenol 21.42 170 169 115 3 y-BHC 26.14 219 181 183 3 Cadusafos 24.72 159 158 97 3 acrinathrin 41 208 181 289 4 8 -BHC 27.16 219 181 183 4 Carbophenothion 36.3 157 121 153 4 allethrin 31.99 123 136 79 5 a-Endosulfan 32.92 241 195 239 5 Cyanophos(CYAP) 26.43 109 125 243 5 allidochlor 17.54 138 132 134 6 B-Endosulfan 35.02 195 237 241 6 Dichlofenthion 28.19 279 223 251 6 ametryn 28.99 227 212 170 7 0，p'-DDD 34.07 235 237 165 7 Diphenamid 30.98 167 239 165 7 Barban 34.59 222 143 155 8 o，p'-DDE 32.64 246 318 316 8 Endrin 34.64 263 281 245 8 bioresmethrin 37.7 123 171 128 9 o，p'-DDT 35.35 235 237 165 9 Esfenvalerate 45.84 167 181 169 9 biphenyl 19.08 154 153 155 Mix1 Mix2 Mix3 No. CompoundName RT/min Q1 Q2 Q3 No. CompoundName RT/min Q1 Q2 Q3 No. CompoundName RT/min 01 02 Q3 52 Heptachlor 28.83 272 237 274 52 phenothrin 39.64 123 183 184 53 Heptenophos 22.53 124 127 109 53 piperonyl butoxide 37.6 176 177 149 54 Hexachlorobenzene 25.07 284 286 282 54 piperophos 38.64 320 140 126 55 Isofenphos 31.78 213 255 121 55 propanil 28.39 161 163 217 56 Nitrothal-isopropyl 30.79 236 194 212 56 propham 20.31 137 119 179 57 Paclobutrazol 32.74 236 125 238 57 pyrethrin 1 32.02 123 133 81 58 Penconazole 31.6 248 159 161 58 pyriminobac-methyl 36.75 302 256 303 59 Pendimethalin 31.42 252 253 281 59 pyriproxyfen 40.08 136 96 78 60 Pentachloroanisole 25.3 280 265 237 60 S-421 29.23 130 134 132 61 Permethrin1 42.02 183 163 165 61 silafluofen 44.62 179 286 258 62 Permethrin2 42.28 183 163 165 62 tefluthrin 27.32 177 197 178 63 Phenthoate 31.97 274 125 121 63 tetraconazole 30.65 336 338 337 64 Phorate 24.82 75 121 260 64 tetramethrin 38.67 164 123 79 65 Pirimiphos-ethyl 31.09 333 318 304 65 tolylfluanid 31.69 137 238 240 66 Pirimiphos-methyl 29.56 290 276 305 66 triallate 27.34 86 268 43 67 Procymidone 32.14 285 283 96 67 isofenphos-methyl 31.22 199 121 241 68 Profenophos 33.69 337 339 97 68 famoxadone 47.57 330 329 196 69 Prometryn 29.09 241 184 226 70 Propiconazole1 36.51 173 175 259 71 Propiconazole2 36.73 173 175 259 72 Propyzamide 26.59 173 175 145 73 Quinalphos 31.98 146 157 156 74 Safrotin 26.47 138 194 236 75 Salithion 24.33 216 183 153 76 lecnazene 22.88 203 215 261 77 Terbufos 26.4 231 153 103 78 Tetrachlorvinphos 32.78 329 331 109 图2.Mix1标准溶液色谱图 RT： 20.83-48.64 图3.Mix2标准溶液色谱图 图4.Mix3标准溶液色谱图 线性、检出限、RSD 及加标回收率 取适量混合标准溶液，加适量空白基质溶液配置成工作曲线，采用上述方法分别进样分析，考察各化合物的线性。实验结果表明181种化合物在各自的线性范围内线性关系良好，线性相关系数均大于0.99(见表2-4)。181个化合物中，91.7%的化合物检出限低于1ug/kg(见表2-4)。 对同一样品连续进样3针， RSD 在 0.08-11.39%之间，重复性良好。 同时，本实验分别采用生菜、胡萝卜和白菜为样品，分别添加100 pg/kg的标准品，参考本实验方法对加标回收进行考察，实验结果表明90.8%的加标回收率均在70%-130%之间，结果良好(表2-4，图5-7)。 表2.Mix1 化合物线性、检出限、RSD 及回收率数据(n=3) No. Compounds RT Range R2 LOD RSD Recovery Rate/% /min /pg/kg /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 1 Heptenophos 22.54 1.0-200.0 0.9997 0.2 0.23 126.09 110.29 109.19 2 lecnazene 22.90 1.0-200.0 0.9998 0.2 1.46 115.13 119.84 112.83 3 Ethoprophos 23.72 1.0-200.0 0.9998 0.2 0.85 113.60 118.59 112.68 4 Ethalfluralin 24.12 1.0-200.0 0.9987 0.1 0.93 106.61 108.15 107.11 No. Compounds RT Range R² LOD RSD Recovery Rate/% /min /ug/kg /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 5 Salithion 24.33 1.0-200.0 0.9995 0.1 1.98 115.49 114.40 111.49 6 Trifluralin 24.45 1.0-200.0 0.9986 0.1 0.81 111.21 114.67 110.28 Benfluralin 24.54 1.0-200.0 0.9984 0.1 0.64 110.88 115.54 109.06 8 Phorate 24.81 1.0-200.0 0.9998 0.2 1.97 116.66 115.44 114.28 9 a-BHC 24.91 1.0-200.0 0.9998 0.2 0.47 113.32 118.49 111.46 10 Hexachlorobenzene 25.07 1.0-200.0 0.9994 0.1 5.06 115.88 121.48 110.48 11 Pentachloroanisole 25.29 1.0-200.0 0.9993 0.1 2.85 115.04 121.79 112.57 12 b-BHC 25.87 1.0-200.0 0.9998 0.5 2.56 120.51 130.54 112.21 13 c-BHC 26.13 1.0-200.0 0.9969 0.1 0.87 115.44 122.30 111.89 14 Ethion 26.38 1.0-200.0 0.9998 0.1 0.37 118.55 122.41 112.67 15 Terbufos 26.38 1.0-200.0 0.9996 0.1 0.08 118.63 122.09 113.22 16 Safrotin 26.44 1.0-200.0 0.9996 0.2 0.30 126.57 134.32 119.00 17 Fonofos 26.48 2.0-200.0 0.9996 0.5 0.89 121.07 125.56 112.59 18 Propyzamide 26.56 2.0-200.0 0.9982 0.5 0.62 116.96 125.60 115.57 19 Diazinon 26.76 5.0-200.0 0.9998 1.0 1.92 120.48 121.39 115.59 20 Chlorothalonil 26.92 5.0-200.0 0.9817 1.0 0.99 48.37 58.58 48.48 21 Disulfoton 27.00 2.0-200.0 0.9993 0.5 0.86 115.79 112.70 107.61 22 d-BHC 27.15 2.0-200.0 0.9995 0.5 1.57 110.40 120.62 109.52 23 Benfuresate 28.06 1.0-200.0 0.9991 0.1 0.86 122.06 124.64 114.53 24 Dimethenamid 28.18 1.0-200.0 0.9997 0.1 2.17 119.47 125.18 114.58 25 Chlorpyrifos-methyl 28.39 1.0-200.0 0.9994 0.1 3.13 115.92 118.01 108.93 26 Tolclofos-methy| 28.62 1.0-200.0 0.9989 0.1 3.93 120.73 124.23 111.57 27 Alachlor 28.69 1.0-200.0 0.9997 0.2 2.57 118.41 123.54 114.10 28 Heptachlor 28.80 1.0-200.0 0.9994 0.1 1.68 115.70 120.13 112.88 29 Prometryn No. Compounds RT Range R2 LOD RSD /min /ug/kg /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 44 Phenthoate 31.92 1.0-200.0 0.9991 0.2 6.67 121.41 127.78 113.59 45 Quinalphos 31.94 2.0-200.0 0.9997 0.5 5.54 116.87 123.56 106.90 46 Furalaxyl 32.03 1.0-200.0 0.9991 0.1 1.85 128.33 129.35 112.80 47 Procymidone 32.09 1.0-200.0 0.9992 0.2 3.23 126.51 131.12 118.79 48 Chlorbenside 32.37 5.0-200.0 0.9995 1.0 7.80 125.55 119.93 107.25 49 cis-Chlordane 32.42 1.0-200.0 0.9986 0.1 3.72 124.44 132.50 124.76 50 Bromophos-ethyl 32.49 1.0-200.0 0.9985 0.2 5.04 118.28 128.96 117.80 51 o，p'-DDE 32.60 1.0-200.0 0.9982 0.1 6.81 118.34 129.64 118.96 52 Paclobutrazol 32.72 1.0-200.0 0.9995 0.2 1.43 121.29 123.72 105.71 53 Tetrachlorvinphos 32.75 1.0-200.0 0.9992 0.1 2.65 97.91 106.66 94.19 54 a-Endosulfan 32.88 2.0-200.0 0.9983 0.5 5.51 125.96 130.56 119.84 55 Butachlor 32.90 2.0-200.0 1.0000 0.5 3.91 116.60 131.73 113.62 56 trans-Chlordane 32.93 1.0-200.0 0.9980 0.1 5.35 120.86 133.61 120.78 57 Chlorfenson 33.33 20.0-200.0 0.9976 10.0 5.66 69.52 94.45 82.15 58 Profenophos 33.68 2.0-200.0 0.9998 0.5 0.83 104.89 101.43 98.56 59 p，p'-DDE 33.82 1.0-200.0 0.9985 0.1 7.84 110.58 131.34 119.46 60 Dieldrin 33.87 2.0-200.0 0.9983 0.5 6.90 114.22 130.95 120.07 61 o，p'-DDD 34.07 2.0-200.0 0.9986 0.5 5.47 124.29 137.90 123.76 62 Flusilazole 34.12 5.0-200.0 0.9983 1.0 1.59 120.70 126.67 113.10 63 Chlorfenapyr 34.55 2.0-200.0 0.9998 0.5 1.30 122.85 125.05 110.64 64 b-Endosulfan 35.02 2.0-200.0 0.9990 0.5 3.40 124.45 126.27 115.43 65 Dicofol 35.02 1.0-200.0 0.9998 0.1 1.83 110.61 121.65 105.01 66 Chlorobenzilate 35.01 1.0-200.0 1.0000 0.1 2.16 114.21 122.20 110.37 67 Fensulfothion 35.11 2.0-200.0 0.9980 0.5 1.39 112.37 108.24 98.30 68 o，p'-DDT 表 3. Mix2 化合物线性、检出限、RSD及回收率数据(n=3) No. Compounds RT Range R LOD RSD Recovery Rate/% /min /ug/kg /% /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 1 Formothion 15.57 5.0-200.0 0.9989 1 1.32 106.88 106.87 120.06 2 Sulfotep 24.54 1.0-200.0 0.9979 0.1 1.53 106.17 108.35 121.91 3 Cadusafos 24.70 5.0-200.0 0.9947 1.5 1.79 102.14 104.44 120.00 4 Thiometon 25.21 1.0-200.0 0.9951 0.1 1.04 108.60 95.86 121.74 5 Quintozene 26.07 1.0-200.0 0.9974 0.2 3.30 106.45 114.34 117.55 6 Cyanophos(CYAP) 26.37 2.0-200.0 0.9982 0.5 1.56 117.42 115.52 124.62 7 Etrimfos 27.33 1.0-200.0 0.9972 0.1 1.85 108.33 109.66 124.36 8 Pentachloroaniline 27.78 1.0-200.0 0.9999 0.1 1.40 114.65 117.96 127.10 9 Phosphamidon 28.12 5.0-200.0 0.9959 1.5 1.27 120.86 130.21 131.68 10 Dichlofenthion 28.16 1.0-200.0 0.9979 0.1 0.85 109.89 115.63 125.66 11 Vinclozoline 28.53 1.0-200.0 0.9984 0.2 1.61 109.17 117.97 125.47 12 Fenchlorphos 29.00 1.0-200.0 0.9994 0.1 0.86 110.27 115.71 126.56 13 Pentachlorothioanisole 29.61 1.0-200.0 0.9995 0.2 6.67 108.25 114.30 118.20 14 Triadimefon 30.51 2.0-200.0 0.9980 0.5 1.35 130.32 136.44 141.60 15 Diphenamid 30.95 1.0-200.0 0.9998 0.2 3.64 115.36 123.23 129.84 16 Heptachloro epoxide 31.55 1.0-200.0 0.9999 0.1 1.77 121.06 124.49 140.17 17 Propaphos 32.62 1.0-200.0 0.9994 0.2 2.27 104.49 112.04 127.23 18 Butamifos 33.16 1.0-200.0 0.9997 0.2 2.27 94.63 117.62 124.59 19 Napropamide 33.27 5.0-200.0 0.9915 2 3.40 58.77 70.42 70.78 20 Fenamiphos 33.41 1.0-200.0 0.9997 0.1 1.40 117.87 114.20 128.81 21 Prothiofos 33.51 1.0-200.0 0.9996 0.5 5.15 132.40 136.48 134.95 22 Endrin 34.62 2.0-200.0 0.9994 0.5 6.72 115.98 133.06 134.92 23 Sulprofos 35.92 1.0-200.0 0.9994 0.3 2.45 111.40 117.56 126.69 24 Carbophenothion 36.36 5.0-200.0 0.9957 2 2.07 85.40 102.14 115.29 表 4.Mix3 化合物线性、检出限、RSD及回收率数据(n=3) No. Compounds RT Range R LOD RSD Recovery Rate/% /min /ug/kg /% /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 1 allidochlor 17.54 10.0-200.0 0.9988 2.5 0.32 116.82 110.98 125.90 2 dichlormid 18.58 2.0-200.0 0.9991 0.5 0.77 113.41 111.41 126.55 No. Compounds RT Range R² LOD RSD Recovery Rate/% /min /ug/kg /% /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 3 biphenyl 19.08 1.0-200.0 0.9989 0.1 1.25 111.99 108.78 124.55 4 butylate 19.74 2.0-200.0 0.9882 0.5 1.94 105.74 109.41 116.46 5 etridiazole 20.07 1.0-200.0 0.9948 0.1 13.31 101.63 92.11 134.18 6 propham 20.34 2.0-200.0 0.9981 0.5 0.87 118.11 113.58 129.26 7 methacrifos 21.20 1.0-200.0 0.9990 0.3 0.62 112.57 109.57 121.53 8 chloroneb 21.31 1.0-200.0 0.9984 0.1 1.97 102.34 102.59 116.49 9 2-phenyl-phenol 21.44 1.0-200.0 0.9969 0.1 1.79 108.06 108.32 119.79 10 demeton-s-methyl 23.44 2.0-200.0 0.9965 0.5 0.20 110.96 101.93 121.25 11 diphenylamine 23.53 1.0-200.0 0.9977 0.1 1.06 108.62 111.05 125.53 12 chlorpropham 24.17 2.0-200.0 0.9939 0.5 0.85 118.86 108.56 126.21 13 dicrotophos 24.36 20.0-400.0 0.9943 10.0 4.40 123.76 111.97 131.70 14 dicloran 25.41 2.0-200.0 0.9936 0.5 4.68 92.58 79.87 103.27 15 dimethipin 25.86 10.0-200.0 0.9978 2.5 3.26 117.32 114.65 125.73 16 monolinuron 25.89 2.0-200.0 0.9902 0.5 2.79 112.47 105.77 122.82 17 clomazone 25.99 1.0-200.0 0.9982 0.2 0.10 111.09 108.24 121.13 18 dioxathion 26.20 2.0-200.0 0.9975 0.5 12.23 143.32 157.16 160.23 19 isazophos 27.19 2.0-200.0 0.9981 0.5 1.03 114.61 112.90 128.55 20 tefluthrin 27.31 1.0-200.0 0.9969 0.1 0.20 109.59 109.92 124.38 21 triallate 27.32 1.0-200.0 0.9983 0.2 0.71 111.96 109.63 123.49 22 metribuzin 28.36 1.0-200.0 0.9974 0.2 0.33 90.59 116.13 129.04 23 propanil 28.45 1.0-200.0 0.9971 1.0 9.03 91.71 94.14 122.25 24 ametryn 28.95 2.0-200.0 0.9982 0.6 1.73 117.80 120.55 132.96 25 S-421 29.22 1.0-200.0 0.9965 0.2 1.86 108.41 99.55 113.63 26 dithiopyr 29.29 1.0-200.0 0.9985 0.1 0.42 111.40 117.52 134.34 No. Compounds RT Range R² LOD RSD Recovery Rate/% /min /ug/kg /% /ug/kg /% Lettuce Carrot Cabbage 43 Barban 34.61 5.0-200.0 0.9989 2.0 2.24 110.69 105.06 127.03 44 cyproconazole 34.61 5.0-200.0 0.9991 2.0 2.23 110.89 105.67 127.57 45 fluacrypyrim 35.88 2.0-200.0 0.9990 0.5 3.23 122.16 113.12 131.72 46 mepronil 35.91 1.0-200.0 0.9987 0.3 2.01 116.78 99.89 122.01 47 pyriminobac-methyl 36.73 1.0-200.0 0.9989 0.1 1.42 113.58 102.74 126.94 48 clodinafop-propargyl 36.81 1.0-200.0 0.9962 0.3 3.21 102.68 94.68 119.65 49 hexazinone 36.98 2.0-200.0 0.9983 0.5 1.35 135.79 103.62 128.31 50 diclofop-methyl 37.32 1.0-200.0 0.9984 0.2 0.76 122.38 102.55 121.36 51 captafol 37.42 100.0-2000.0 0.9956 50.0 6.46 20.85 29.19 30.78 52 piperonyl butoxide 37.59 1.0-200.0 0.9976 0.1 2.43 118.87 97.56 116.90 53 bioresmethrin 37.70 2.0-200.0 0.9981 0.5 2.06 183.66 102.90 117.60 54 piperophos 38.62 1.0-200.0 0.9976 0.2 1.64 104.52 102.60 121.56 55 tetramethrin 38.65 1.0-200.0 0.9973 0.2 1.04 106.14 102.56 120.33 56 methoxychlor 38.76 1.0-200.0 0.9969 0.2 2.29 111.69 99.41 120.11 57 phenothrin 39.63 1.0-200.0 0.9984 0.2 0.76 111.08 100.09 119.26 58 pentoxazone 39.75 1.0-200.0 0.9975 0.2 0.93 115.85 103.25 118.55 59 pyriproxyfen 40.05 1.0-200.0 0.9978 0.2 0.93 112.89 97.52 119.03 60 cyhalofop-butyl 40.20 1.0-200.0 0.9985 0.2 0.73 115.69 104.35 126.32 61 mirex 40.28 1.0-200.0 0.9979 0.1 0.77 103.33 113.64 117.43 62 acrinathrin 40.96 2.0-200.0 0.9954 0.5 9.50 56.14 54.39 84.05 63 Azinphos-ethyl 40.96 10.0-200.0 0.9977 2.0 13.39 66.96 67.71 80.71 64 fluquinconazole 42.25 1.0-200.0 0.9969 0.2 1.64 95.30 102.22 120.43 65 halfenprox 43.80 1.0-200.0 0.9957 0.1 3.66 120.97 104.55 122.84 66 silafluofen 44.59 1.0-200.0 0.9968 0.1 0.75 115.48 103.97 122.44 图5.样品及样品加标总离子流图(Mix1，100 ug/kg) 图6.样品及样品加标总离子流图 (Mix2，100 ug/kg) 图7.样品及样品加标总离子流图(Mix3，100 pg/kg) 采用赛默飞世尔科技在线凝胶色谱-交色联用 (Online-GPC-GC/MS)对3种蔬菜中181种农药残留进行定性定量分析。该方法前处理操作简单，重复性好，灵敏度高。 实验结果表明181种化合物线性关系良好，线性相关系数均大于0.99；91.7%的化合物检出限低于1pg/kg； RSD在 0.08-11.39%之间，90.8%的加标回收率均在70%-130%之间，结果良好。 ThermoFisherSCIENTIFIC AN_C-GCMS-