自来水中痕量有机氯检测方案(气相色谱仪)

29001wo°Thermo Fisher Scientific，San Jose， CA USA is ISO Certified.SCIENTIFIC 郑洪国 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词：固相萃取；AT280；：年气相色谱；Hypersep Retain PEP SPE柱； TG-1701MS； 自来水；有机氯 Key words： SPE；AT280； GC-ECD； Hypersep Retain PEP SPE column；TG-1701MS； Tap water； Organic chlorine 引言 有机氯农药因良好的杀虫效果而被广泛应用于农作物病虫害的防治工作，但其稳定的结构使其难以降解，通过生物链的富集、传递，最终将危害人类自身健康。通过监测水质中有机氯的含量即可实现这类有机农残的源头可控，具有十分重要的意义。 GB3838-2002地表水质量标准中对环境水样中滴滴涕的限值为0.001 mg/L， 并推荐以石油醚为萃取剂，将六六六和滴滴涕萃取、脱水干燥、浓缩后以GC-ECD测定其含量2。GB 5749-20063生活饮用水卫生标准中限制水质中六六六总量不得高于0.005mg/L、滴滴涕不得高于0.001 mg/L， 并推荐以环己烷为萃取剂，将目标物萃取、脱水干燥、浓缩后以GC-ECD测定其含量“。方法均采用液液萃取对目标物进行富集，操作较为繁琐，且所需有机溶剂体积较大，对实验人员身体健康危害较大。 固相萃取技术的出现，不仅实现了目标物的选择性富集、洗脱，同时减少了有机废液对环境的污染。本文选用AT280全自动固相萃取仪，免人工干预，自动完成SPE柱活化、样品上样、目标物洗脱和收集等步骤，释放了大量实验室劳力。收集液再经脱水干燥、溶剂转换、浓缩定容后，以气相色谱仪(GC-ECD)完成了六六六和滴滴涕的含量测定。 仪器： Trace 1310气相色谱仪， AT280全自动固相萃取仪； 柱温：210℃； 载气：N； 流速：1.00mL/min； 进样量：： 1pL，分流比=10：1，汽化室：260℃； 检测方式： pECD， 260℃， N尾吹气：40mL/min； 固相萃取柱： Hypersep Retain PEP， 500mg/6mL； 样品准备 准确量取500mL自来水样置于1L样品瓶中，加入2mL甲醇，摇匀，待测。 固相萃取程序： Process 6 samples using the following method steps： 1. Condition cartridge with 5.0mL methanol(MeOH)into solvent waste 2. Condition cartridge with 5.0mL ethylacetate(EtOAc) into solvent waste； 3.Condition cartridge with 5.0mLdichloromethane(DCM) into solvent waste； 4. Condition cartridge with 5.0mL ethylacetate(EtOAc) into solvent waste； 5. Condition cartridge with 5.0mL MeOH intosolvent waste； 6. Condition cartridge with 10.0mL water into：aqueous waste； 7. Load 550.0mL of sample onto cartridge； 8. Rinse cartridge with 10.0mL of 5% MeOH intoaqueous waste； 9. Dry cartridge with gas for 10.0 minutes； ( 10. Collect 2.0mL F raction into sample tube using EtOAc； ) 11. Collect 4.0mL Fraction into sample tube usingDCM； ( 12. Collect 4.0mL Fraction into sample tube using DCM： ) ( 13. Collect 4.0mL F raction into sample tube using DCM： ) ( 14.End ) 脱水干燥、溶剂转换、浓缩定容： 将收集液以无水硫酸钠进行脱水干燥后，置于氮吹仪中，于50℃恒温条件下进行氮气吹扫浓缩，以乙酸乙酯(或正己烷)进行溶剂转换并定容至1mL， 精确量取1pL注入气相色谱仪进行分离测定。 结果和讨论 固相萃取条件的选择 在传统步骤中，常采用液液萃取的方式对水质中痕量有机组分进行富集、浓缩，方法不仅繁琐，而且高纯有机溶剂对实验操作人员的身体健康产生较大危害。固相萃取的出现，不仅显著提高了方法的选择性，而且大大提高了样品的批次处理重复性，同时，最大程度上减少了有机溶剂的使用量，显著缓减了因此而造成的环境污染，因而逐步取代液液萃取的方法，成为水质中有机组分的主流富集手段。 在已知文献报道中，主要采用C18型固相萃取柱来完成各种基质中有机氯的萃取富集工作，其中基质上样速度一般小于4mL/min。而根据GB 5749-2006和GB 3838-2002对水质中有机氯的限值规定，必须对大体积水样中有机氯进行浓缩富集后方可实现仪器分析测定。通过对比C18型固相萃取柱和PEP聚合物基质型固相萃取柱的萃取富集效果，证实聚合物基质的HypersepRetain PEP 固相萃取柱对六氯环己烷(α-666、y-666、β-666、8-666)和氯取代联苯(p，p'-DDE、o，p'-DDT、p，p'-DDD、p，p'-DDT)的保留更更，更适合于大体积快速上样萃取工作。 综合考虑待测有机氯组分回收率及分析时间等因素，最终选定实验方案为：以全自动固相萃取仪AT280结合气相色谱仪GC-ECD完成大体积水样中痕量有机氯的富集检测工作。实验选用Hypersep Retain PEP(500mg/6mL)为固相萃取柱，在10mL/min速度下完成样品上样，再以乙酸乙酯、、二氯甲烷依次对目标物进行洗脱， 收集液经氮吹、溶剂转换、浓缩、定容等步骤后，直接注入气相色谱仪进行分离测定，实际样品分离谱图见图1，样品加标分离谱图见图2. 图1某自来水样品分离检测谱图(未发现有机氯农残) 图2自来水样品及加标分离检测谱图 (1.自来水样品；2.加标样品，各有机氯加入量均为0.02ug/L) 实际样品检测结果及加标回收率 在选定方法条件下，完成了数批水样中痕量有机氯的富集、测定工作，水样中均未检出有机氯。对水样进行标准加入实验，各组分回收率均良好，说明方法准确可靠。部分结果见表1. 结论 在本方法所选定条件下，. 可实现自来水中低至0.01 pg/L的六六六和0.02 pg/L的滴滴涕的准确定量，完全满足GB 5749-2006和GB 3838-2002的限定要求。全自动化的固相萃取操作，减少了有机溶剂的使用，减轻了环境污染压力，同时缩减了大量人工干预步骤，提高了实验效率。 表1实际样品及加标回收 检测/pg/L 加入/ pg/L 回收/% 测/pg/L 加入/ pg/L 回收/% α-666 5.00 97 Y-666 5.00 107 10.0 91 10.0 114 25.0 81 25.0 93 50.0 93 50.0 100 5.00 106 5.00 95 B-666 10.0 116 8-666 10.0 101 25.0 84 25.0 101 50.0 105 50.0 114 5.00 73 5.00 116 p，p'-DDE 10.0 65 o，p'-DDT 10.0 101 25.0 86 25.0 97 50.0 70 50.0 95 5.00 98 5.00 117 p，p'-DDD 10.0 85 p，p'-DDT 10.0 103 25.0 111 25.0 102 50.0 91 50.0 111 *为方便计算，所有检测结果以最终定容体积，1mL，进行换算。 ( 参考文献 ) [1]. GB 3838-2002.地表水环境质量标准[S]。 [3]. GB 5749-2006.生活饮用水卫生标准[S]. ( [2 ] . GB 7492-87.水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法[S]。 ) ( [4 ] . GB/T 5750.9-2006.生活饮用水标准检验方法 农药指标[S]。 ) thermoscientific.com C 2013 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. All trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and itssubsidiaries. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 8008105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 400 650 5118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548