燃油中硫元素含量检测方案(能散型XRF)

油品中S含量检测解决方案 一、油品标准介绍 汽车尾气排放被视为雾霾的成因之一，其中尤以柴油车为甚。数据显示，中国已连续三年成为全球机动车产销第一大国，到2012年底，机动车保有量达2.4亿辆。环保数据显示，杭州机动车尾气排放对 PM2.5的影响程度达33%，上海车船尾气对 PM2.5的影响程度为25%，北京机动车尾气排放对 PM2.5的影响程度超过22%。 雾霾压力之下，中国的油品质量升级行动迅速。早在2013年，国务院总理温家宝主持召开的国务院常务会议中就要求“在已发布的第四阶段车用汽油标准(即国ⅣV 汽油标准，硫含量不大于 50ppm， 1ppm=1mg/kg)的基础上，由国家质检总局、国家标准委尽快发布第四阶段车用柴油标准(即国Ⅳ柴油标准，硫含量不大于50ppm)，过渡期至2014年底。” 换言之，2015年后中国将全面实施国 IV柴油标准，且柴油与汽油标准看齐。这是中国第一次提出车用柴油升级至国IV标准的时间表。 不仅如此，国Ⅴ柴油标准的制定进程反超国Ⅴ汽油标准。2013年国务院常务会议同时提出，‘“2013年6月底前发布第五阶段车用柴油标准(即国V柴油标准，硫含量不大于 10ppm)， 2013年底前发布的第五阶段车用汽油标准(即国V汽油标准，硫含量不大于 10ppm)，过渡期均至2017年底。” 欧洲汽柴油质量标准 项目 1993年 1998年 2000年 2005年 2009年 汽车排放标准 欧I 区II 欧III 欧IV 欧V 汽油 硫含量， ppm+ 1000 500 150 50 10 柴油 十六烷值 49 49 51 51 51 十六烷值指数，卡 46 46 46 46 46 硫含量， ppm 2000 500 350 50 10 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务商场303室(邮编：200032) ) ( 直线：0 2 1-62834066 电话：021-62837120/21/62/12 传真：02 1 -62837120/21/62/12-9 ) 油品标号 允许最高硫含量 标准 方法适用范围 国Ⅱ汽油 500 mg/kg GB\T17040 ASTM D4294 ISO8754 150 mg/kg-4.6% 17 mg/kg-4.6% 300 mg/kg - 5.0% 国Ⅲ汽油 150mg/kg GBT17040 ASTM D4294 ISO20847 150 mg/kg-4.6%17 mg/kg-4.6% 30 mg/kg -500 mg/kg 国 IV 汽油 50mg/kg ASTM D4294ISO20847 17 mg/kg- 4.6% 30 mg/kg-500 mg/kg 国V汽油 10 mg/kg ISO13032 8 mg/kg - 50 mg/kg 上述标准分析方法中，ISO13032 是2012年3月颁布的最新标准分析方法，能量色散型X射线荧光光谱仪检测车用燃油中低硫含量分析方法。此方法针对车用燃油中的低硫含量分析，覆盖含量范围是：8 mg/kg-50 mg/kg。 二、硫含量测试解决方案 上海泽权仪器设备有限公司作为专业 XRF 仪器供应商，，可提供多种测试解决方案，包括美国 Innov-X 便携式 X-5000，以及以色列 Xenemetrix 台式 XRF系列设备。 Innov-X_X-5000 美国伊诺斯(Innov-(X System)公司1993年成立于美国波士顿，国纽约证券交易所上市企业，2001年出品全球第一款以×光管为基础的便携式×荧光分析仪，是全球最专业的微型X荧光光谱技术研发商，占据欧美手提式X荧光分析 上海泽权仪器设备有限公司 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) 仪70%的市场份额。 X-5000是一款便携式 XRF 油品分析仪，不仅可用于润滑油、柴油燃料、喷气燃料、煤油、其他蒸馏油、挥发油、残油、液压油、原油、无铅汽油、酒精汽油、生质柴油和其他类似的石油产品中硫含量测试，还可对油品中的磨损金属、元素添加剂、污染物等进行分析。 主要技术参数： 激发源 50kV，200uA的×射线管 X射线管靶材 Ag靶 探测器 SDD 硅漂移探测器 辐射安全防护性能 三重辐射保护+铅罩 显示屏 彩屏10英寸，分辨率800*600 测试氛围 空气 样品位 1 元素 LOD (ppm)(180s) 磷 Phosphorous 30 硫 Sulfur 12 氯 Chlorine 15 钼 Molybdenum 1 钙 Calcium 5 钒 Vanadium 1 锰 Manganese 1 铁 Iron 1 钴 Cobalt 1 镍 Nickel 铜 Copper 锌 Zinc 汞 Mercury 砷Arsenic 1 铅 Lead 1 硒 Selenium 1 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) X-Calibur Xenemetrix 是一家有着30多年经验，专业从事能量色散X-射线荧光(EDXRF)光谱仪的设计、研发、制造和营销的厂家。Xenemetrix 研发总部位于以色列Migdal Haemek。 Xenemetrix 不断开发尖端技术，为不断涌现的分析检测难题和挑战提供解决方案。公司的三大类产品为实验室用EX-6600/X-7600台式 Genius IF/X-Cite/X-Calibur 和车载式分析仪 S-Mobile。根据特殊用途，研发了贵金属分析仪 X-PMA、RoHS分析仪 RoHS Version、空气金属颗粒物分析仪EX-6600AFM 等。Xenemetrix 产品以其精确、耐用的设计在元素分析领域里占有不可替代的地位。Xenemetrix 曾荣获 Frost & Sulllvan2010年 EDXRF市场“年度最佳生产线战略”荣誉称号，所有产品符合欧盟辐射保护法规(80/836Euroatom)对电离辐射器械的设计和指导要求。 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) ( 直线：0 2 1-62834066 电话：021-62837120/21/62/12 传真：02 1 -62837120/21/62/12-9 ) 主要技术参数： S-Mobile X射线管 50kV， 50W X射线管靶材 Rh 滤光片 3个(手动) 探测器 电制冷 PIN二极管 硅漂移探测器 SDD 样品位 1 测试气氛 空气/氦气 X-Cite X射线管 35 kV， 9W 40kV， 18W X射线管靶材 Rh(Ag， Mo， W， Pd 可选) 滤光片 6个(自动) 探测器 电制冷 PIN 二极管 硅漂移探测器 SDD 样品位 8 测试气氛 空气/氨气/真空 X-Calibur X射线管 50 kV， 50W X射线管靶材 Rh(Ag， Mo， W， Pd 可选) 滤光片 6个(自动) 探测器 电制冷 PIN二极管 硅漂移探测器 SDD 样品位 8 测试气氛 空气/氦气/真空 测试案例： 1) Instruments X-Callibur Bench Top EDXRF Analyzer Rh-Anode X-ray Tube Excitation Detector High Resolution Silicon Pin Diode， Peltier cooled Analysis Time 180 seconds Calibration Method Quantitative Modifications SBR (Specific Background Reduction) Filter for improving lowlimit detectability Environment Helium Sample Preparation & Details Each diesel sample was poured 34 of the way full in a 31mm cup. 上海泽权仪器设备有限公司 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) http：//www.zeal-quest.com Range for S(mg/kg) AnalysisTime(seconds) Standard Error(mg/kg) TheoreticalLimit of Detection (3o)(mg/kg) Guaranteed Limit of Detection (3o)(mg/kg) Limit ofQuantitation(10o) (mg/kg) Mid-range precision (95% ConfidenceInterval) (mg/kg) 2-1000 180 1.9 0.8 1.2 4 0.9 2) Instrument X-Calibur SDD EDXRF Bench top SpectrometerSystem Excitation Pd-Anode X-ray Tube， 50KV 50W Detector High Performance Silicon Drift Detector SDD withhigh transmittance window Analysis Time 600 seconds Type of analysis Quantitation of S in diesel in the presence of air. Environment Air Sample preparation Samples were analyzed in X ray cups with4p Prolene film support without any sample preparation Standard deviation= 0.5 mg/kg， Correlation=0 .9999 Standards Given Sulfur Conc. (mg/kg) Calc. Sulfur Conc. (mg/kg) 1 0.072 mg/kg S-Blank 0.072 0.030 2 5mg/kg S 5.0 5.6 3 10mg/kg S 10.0 9.3 4 25mg/kg-S 25.0 24.6 5 100mg/kg S 100.0 100.2 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) MDL (Limit of Detection) at 1 sigma = 1.3 mg/kg (ppm)PLOQ (Pooled Limit of Quantitation) at 10 sigma = 13 mg/kg (ppm) 3) Instrument S-Mobile Excitation Pd-Anode X-ray Tube， 50KV 50W Detector High Performance Silicon Drift DetectorSDD with high transmittance window Analysis Time 300 seconds Type of analysis and acquisition conditions Quantitation of low S concentrations indiesel in the presence of air. For Chlorineanalysis Titanium filter was used. Environment Air Sample preparation Samples were analyzed as obtained in Xray cups with 4p Prolene film support Standard deviation= 1.3422 mg/kg， Correlation= 0 .9992 Standards Given Sulfur Conc. (mg/kg) Calc. Sulfur Conc. (mg/kg) 1 0.5 mg/kg S-Blank 0.5 0 2 10mg/kg S in Air 10.0 10.7 3 20mg/kg S in air 20.0 18.3 4 50mg/kg-S in air 50.0 49.4 5 100mg/kg S air.str 100.0 100.5 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) 4) Instrument X-Cite X-Ray Tube Rh anode.35kV/9W Detector Pin Diode Detector Analysis time 240s Atmosphere Helium purge Tube filter Al filter Standard Given Conc. Calc. Conc. Abs.Dev. Rel.Dev. Stand.dev.=4.5ppm；Correlation=0.9966 Gasolineblank_1.str 0.0 0.0 0.0 0.0 Gasoline_10_2.str 10.0 10.1 -0.1 0.0 Gasoline_40_1.str 40.0 41.0 -1.0 0.0 Gasoline 40 2.str 40.0 36.1 3.9 0.1 Gasoline _80 1.str 80.0 87.5 -7.5 -0.1 Gasoline_125.str 125.0 128.8 -3.8 0.0 Gasoline_125_2.str 125.0 126.2 -1.2 0.0 Gasoline_150，8.str 151.0 142.6 8.4 0.1 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) MINIMUM DETECTION LIMIT The minimum detection limit estimated from the spectra of the 125pm Sulfur in gasoline and theclean gasoline samples were estimated using the equation given below. The MDL result of 1.1ppm at 1 sigma shows the outstanding performance ofthe X-Cite equipped with a sensitive pindiode detector. The spectra used to estimate the MDL are shown in Figure 3. Limit ofquantification that is normally estimated to MDL at 10 sigma is accordingly around 11ppm 三、上海泽权仪器设备有限公司介绍 上海泽权仪器设备有限公司成立于2000年，总部位于上海，是一家专业提供无损检测、生化分析设备等的供应商。代理的无损检测设备主要有 Innov-X(伊诺斯)手持式 X射线荧光光谱仪、Xenemetrix(升迈)台式 X 射线荧光光谱仪、Belec(贝莱克)直读光谱仪、美国 TSI 激光诱导击穿光谱仪；代理的生化分析设备是法国 AMS Alliance 连续流动分析仪、间断化学分析仪和 iCinac 乳品发酵监控仪。此外，还代理了荷兰 Innovatest 硬度计、威泰克 Weltec、日本立洋移液器等。公司还自主研发生产 Zealpure 超纯水系统，深受广大用户认可。 公司建有应用实验室，提供样品的无损金属成分分析、故障维修、技术培训等。公司配有专业的服务队伍，将一如既往为您提供优质的产品和服务。 ( 中国(总部) 上海市肇嘉浜路798号坤阳国际商务广场303室(邮编：200032) ) ( 直线：0 2 1-62834066 电话：021-62837120/21/62/12 传真：02 1 -62837120/21/62/12-9 ) 上海泽权仪器设备有限公司http：//www.zeal-quest.com 直线： 电话： 传真：ttp：//www.zeal-quest.com