粮食及加工品中添加及非法添加检测方案

ApplicationNote： CM0024Part of Thermo Fisher Scientific DSQII分析面粉中富马酸二甲酯残留 叶芳挺，明红，张伟国 赛默飞世尔科技，上海演示实验室 1.引言 富马酸二甲酯 (Dimethylfumarate， DMF) 为白色粉末状结晶体，是美国二十世纪八十年代开发出来的一种新型防霉保鲜剂，俗称克霉王，霉克星，属于二元不饱和脂肪酸酯类1，具有良好的抑菌杀菌作用外还兼有杀虫作用。常被添加到食品如面粉，大米中的来预防食品发霉。但是，近期调查发现由于富马酸二甲酯在食品，日用品中的使用引发了严重的健康问题，如皮肤瘙痒，发炎，发红，烧伤，甚至是急性呼吸困难等严重的过敏反应。因此欧盟各个成员国已经于2009年1月29日通过了含有强过敏物质DMF的消费品，一律不得投放欧盟市场。现在已在市场上销售的产品必须召回2。 本文介绍利用DSQII气质联用仪分析面粉中富马酸二甲酯的残留，该方法具有很好的线性以及重现性，且前处理方法简单易行，分析时间短，适用于做大规模的筛选。 2.实验方法 2.1试禾和仪器 乙酸乙酯(色谱级)，富马酸二甲酯母液1000ppm(用乙酸乙酯溶解)，实验中稀释备用。DSQ ⅡI单极质谱仪配置有Trace GC Ultra气相和AS3000自动进样器(105位)。色谱柱为TR-5ms色谱柱(30m， 0.25um，0.25um)。 2.2样品处理 准确的称取1g面粉样品(精确到0.001g)于50mL离心管中，加入10mL乙酸乙酯，涡旋振荡均匀2分钟进行提取。然后用4000rps， 10min离心。取上清液1ml直接进样。基质添加样品处理，在称取1g面粉样品后，在样品中加入一定量的标样(50-100ul)， 等到标样与面粉充分接触混匀干燥后在加入相同的乙酸乙酯处理。 2.3仪器方法 Trace GC Ultra气相 进样口温度：150℃；进样模式：不分流进样 程序升温：60℃，保持1min， 15℃/min，200℃ 柱流速： 1mL/min恒流模式 传输线温度：250℃ DSQII质谱仪离子源温度，200℃ (Closed El)灯丝延迟：4min发射电流：50uA扫描模式：全扫描((35-120m/z)/选择离子扫描(59m/z， 85m/z， 113m/z)切换模式 图1和图2分别为0.1ug/mL标样基质添加和基质空白的色谱图以及全扫描质谱图NIST谱库检索结果，可以看到在本方法中，富马酸二甲酯得到和样品中的基质干扰样品分析。在定性方面可以通过选择离子113，85，59三个离子之间的比例关系来确定，也可以通过全扫描的质谱图和NIST谱库进行搜索比对， 且在Xcalibur软件处理下，这些都可以自动完成，提高了大通量样品的分析速率。 图1：0.1ug/mL标样基质添加和基质空白的色谱图 图2：0.1ug/mL标样基质添加全扫描质谱图NIST谱库检索结果 本实验开始采用标样直接制作工作曲线，结果测定发现面粉基质对测定结果有很明显的影响，，1 1ug/mL和10ug/mL的回收率都大于130%，说明有很高的基质增加效应存在(图3)。因此通过标样添加基质来制作工作曲线(图4)，这样可以避免基质增强效应对测定结果的影响。 图3：标样和标样基质添加所得峰面积的比较 图4： 0.1ug/mL到25ug/mL标样基质添加工作曲线以及0.1ug/mL的RSD值 4.结论 本方法前处理简单，只需要通过乙酸乙酯提取即可上机检测。且通过基质加标来制作工作曲线可以很好的去除掉基质增强效应，使得检测的结果更加准确快速。适用于各种检测机构或生产厂家进行产品快速筛选。 5.致谢 实验样品和标样均有上海质检院提供，特此感谢!1. http：//mortal.blog.sohu.com/110354461.html 2. http：//www.hbreach.org.cn/html/2/2009-02/210.html in addition to theseoffices， Thermo FisherScientific maintainsa network of represen-tative organizationsthroughout the world. 赛默飞世尔科技 上海浦东新金桥路27号6号楼 电话：86-21-68654588 传真：86-21-6445 7830 北京市东城区安定门东大街28号 雍和大厦西楼702-715室 电话： 86-10-8419 3588 传真：86-10-84193589 广州东风中路410-412号 健力宝大厦3003-3004室 电话： 86-20-8348 7138 传真：86-20-8348 6621