化妆品中Be Cr CdTe Nd Tl As和Pb等有害金属元素含量检测方案

2 化妆品是与人们日常生活紧密相关的轻化工产品，若化妆品配方或生产工艺中引入过量重金属元素，将严重地威胁消费者的健康，因此对化妆品中有害成分的检验就显得尤为必要。近年来，随着对金属元素毒理研究的深入，化妆品中需要关注的有害元素种类不断增，各国均出台了各种相关条例对化妆品的卫生化学指标和禁用、限用物质作了严格规定，如砷(As)、铅(Pb)、铬(Cr)、铍(Be)、镉(Cd)、锑(Sb)、铊(TI)等，长期接触过度引入上述元素的化妆品，会对人体造成一定的伤害。对于化妆品中各元素的测定，如分光光度法、原子吸收法等，方法手续繁琐、分析周期长。ICPMS作为确确、快速、灵敏度高的多元素检测技术得到了越来越多的应用和发展。 本文采用iCAPQ ICPMS，针对多种类型市售化妆品样品，采用微波消解处理样品， ICPMS法同时测定了样品中的多种金属有害元素，该方法不仅可以简单快捷，而且灵敏度高、分析速度快、消耗样品量少、动态线性范围宽，大大满足了法规的要求，适用于各种种类的化妆品中有害金属元素的测定。 Thermo Scientific iCAPTM QICP-MS非同凡响 iCAPTM Q ICP-MS具备多项优异特点，能轻松胜任所有分析工作 源于用户灵感设计，采用了全新的先进工艺和突破性的技术，是ICP-MS发展过程中的革命性进步。 比其它任何系统都更易使用、更易维护，而且具备更强的分析能力。 无论您进行常规分析还是前沿研究，均可为您提供值得信赖的分析结果。 方法提要 粉霜、膏状化妆品共7种，采用微波消解前处理技术，简化了实验步骤，采用iCAP QICPMS同时分析不同基质样品中中Be、Cr、Cd、Te、Nd、Tl、As、Pb， 方法简便快捷，，仅用内标即可校正样品基质变化对待测元素的影响，检出限低，满足化妆品有害金属元素质控要求。 实验部分 仪器 · iCAP Q ICPMS ( Thermo Scientific) ·超纯水机(Fisher Scientific) ； ·微波消解仪(CEM) ●万分之一天平； ·电热板； 试剂及标准品 ·高纯硝酸(Trace Metal Grade， FisherScientific) ； ·元素标准溶液(SPEX) ( 。 2 0~100pL、 2 00~1000uL微量移液器(Fisher Scientific)； ) ( 。5 0 、100mLHPDE瓶(NALG E NE； Fisher Scientific ) ； ) 工作溶液 元素储备液：采用1%HNO，逐级稀释，制成标准工作溶液。 内标工作溶液：采用2%HNO3介质的10ppb Li、Y、In、Bi混合溶液作为内标元素。通过iCAP Q的在线内标引入配件，加入内标。 样品前处理方法 称取0.1g样品(粉、霜、膏)，置于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入6mL的HNO，和2mL的H202，加盖置于电热板上预消化30min，冷却后按预先设好的微波消解程序加热消解，程序结束后，冷却至室温，打开微波消解罐，低温赶酸(小于90度)，赶酸完毕后，将消解液转移至HPDE瓶中，定容至25mL混匀后静置待测。 实验中发现，对于个别厂家的具有UV防晒功能的粉霜膏类样品，单采用HNOs--H2O消解体系可能无法将样品消解完全，采用HNO3--HF体系即可。 仪器参数 iCAP Q ICPMS具备一键式仪器设置功能，设置后可自动运行个性化TUNE程序，并完成PerformanceReport。一键仪器设置和直观分析工作流程，为操作人员简化了实验步骤并避免出错，同时自动和记录监控仪器状态，确保了操作的一致性和结果的重现性。 结果与讨论 iCAP Q ICPMS 可达到大于9个量级的动态线性范围，此方法中依据样品中待测的有害金属元素含量，将标准溶液配置成0至50ng/mL， 各个元素相关系数均大于0.999。 检出限 取7次平行测定试剂空白溶液的结果，采用3倍标准偏差对应浓度，考虑到样品稀释倍数为250倍，得到检出限见下表2.。 表2 元素 LOD(ng/g) 元素 LOD(ng/g) Be 0.9 Nd 0.04 Cr 0.7 0.04 Cd 0.8 As 0.5 Te 0.05 Pb 0.3 回收率 以某粉霜样品(n=3)，依次加入不同浓度元素标准溶液，得到加标回收率，结果均在90%~110%(见表3.). 样品分析结果 对7种粉霜、膏状化妆品的分析结果如(表4.5.)： Parameter Value Parameter Value Analyzer Pressure Readback (mbar) 7.57E-07 Plasma Power (W) 1550.00 Spray Chamber Temperature (℃) 2.70 Peristaltic Pump Speed (rpm) 40.00 Cool Flow (L/min) 14.00 Auxilliary Flow (L/min) 0.80 Sampling Depth (mm) 5.00 Nebulizer Flow (L/min) 1.08 Torch Horizontal Position -1.43 Torch Vertical Position -0.90 表3 样品 本底测定值 RSD 加标量 测定值 RSD 回收率 Be (ug/g) 0.82 1.3 2.5 3.14 1.5 92.8% Cr (ug/g) 6.14 2..6 2.5 8.41 1.6 90.8% Nd (ug/g) 0.06 2.3 2.5 2.52 2.1 98.4% Pb (pg/g) 1.78 2.6 2.5 4.32 1.4 101.6% Te (ng/g) 0.27 2.6 100 100.5 1.2 100.2% TI(ng/g) 245 2.4 100 339 1.6 94.0% As (ng/g) 30 2.4 100 133 1.2 103.0% Cd (ng/g) 6.6 2.8 100 108 1.3 101.4% 样品 9Be (pg/g) 52Cr (pg/g) 146Nd (pg/g) 208Pb (pg/g) 1# 0.005 0.002 ND(a) ND 2# 3.6 8 0.9 5.4 3# 0.8 6.1 0.06 1.7 4# 0.1 7.5 1.5 1.4 5# 0.3 5.2 0.02 0.6 6# 0.4 10.3 6.6 ND 7# 7.3 10.2 0.1 1.9 表5 样品 75As (ng/g) 111Cd (ng/g) 125Te (ng/g) 205TI (ng/g) 1# ND ND ND 0.3 2# 147 6.1 ND 579 3# 30 6.6 0.2 245 4# 133 5.3 0.4 34 5# 49 3.1 ND 72 6# 627 8.7 0.2 ND 7# 45 2.6 ND 279 本次实验选取了7种随机的不同样品基质(粉霜、膏状)化妆品，采用微波消解前处理， ICPMS分析多种有害元素，样品基质的变化只需采用在线引入的内标元素校正即可，对样品中不同浓度级别的待测元素均可一次测定完成分析，通过回收率等实验数据表明，赛默飞世尔的iCAPQICPMS能够完全满足此类样品的分析测试要求。 ( 特别说明：实验用样品及测量结果无任何指导意义，仅代表实验样品。 ) thermoscientific.com C 2013 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. All trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and itssubsidiaries. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 8008105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 4006505118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548 ThermoFisherSCIENTIFIC o*SCIENTIFIC