汽油中碳氢化合物单体分析（DHA）检测方案

在参考 ASTM D6729 方法下利用氢气发生器来进行碳氢化合物单体分析(DHA) 毕克气体仪器贸易(上海)有限公司 在石油化工行业的各种分析实验室里，为了对一个特定的样品里的单个组分进行分析和鉴定以及对碳氢化合物的混合物进行表征，通常会用到碳氢化合物的单一组分分析(DHA)这种分离技术。多组分分析主要是检测汽油中的主体组分：石蜡，烯烃，萘和芳香族化合物和其他分子中碳原子数介于1到13的的可燃烧化合物，以确定汽油样品的总体质量。 对汽油中包含的易燃烧组分进行分析对于汽油的质量控制十分有必要。由于汽油样品的成分复杂，各组分的特性十分接近，为了将各个组分分离开，通常需要很长的色谱柱(100米)。 碳氢化合物的单一组分分析的时候，多种方法通常会被用到，依据这些方法要用到的柱箱升温速率和色谱柱长度不同而将这些方法分开。这些方法各有利弊，有些方法对低沸点化合物的响应灵敏，分辨率高；有些方法对分子量大，出峰很晚的化合物有很好的分辨率。 由于分析方法的性质复杂，，再加上使用很长的色谱柱，在用氦气作载气的时候，气相色谱的测试时间往往会超过两个小时。但是，用氢气来做载气可以极大的提高测试的速度，因为氢气的高线性速率让它做载气时十分高效。 这对石油分析实验室而言，无疑是一个十分吸引人的优点，因为样品的高通量意味着实验室的赢利水平提升。用氢气来做载气可加快气相色谱的分析速率，再加上当前氦气的供应紧张，价格上涨，这意味着那些从氦气切换到氢气做载气的气相色谱实验室不仅赢利水平会增加，同时分析的结果可以符合行业的标准。 这篇应用文献献明用氦气作载作时，按照ASTM的标准检测方法D6729来分析汽油样品的结果和利用毕克科技的Precision氢气发生器Trace生产出来的氢气未经过过滤来做载气，按照ASTM标准检测方法D6729-1附录X2的汽油样品分析结果时的对比。通过对比，我们可以看到气相色谱跑样时间的减少，同时，对特定组分的分离效果保持不变。 结果与讨论 对汽油进行碳氢化合物的单一组分分析显示：混合物中最后一个洗脱出来的化合物-正十五烷，当用氢气来替代氦气做载气时，它的出峰时间从125分钟减少到74分钟。。((如图1所示) 尽管分析的时间不同，但是，对汽油中的主要组分的分析(石蜡，烯烃，萘和芳香族化合物)显示使用氢气和氦气作载气时，测量出来的主要组分含量差异不明显。尽管用氢气来做载气时需要更高的气体流速，但是，在大多数情况下混合物的各组分分离的效果依旧很不错，甚至在某些时候，分离的效果得到了改善。 对1-甲基环戊烯和苯的分离和检测，在汽油样品分析中有严格的规定，因为苯的碎片物质的分析十分重要。用氢气做载气的时候，尽管该有机物的洗脱时间变短了，但是，气相色谱对此有机物的分离效果却提高了。(如悠2所示) 对于甲苯和2，3，3-三甲基戊烷的分离，在用氦气作载气时可以实现，用氢气做载气时，这两个物质同时出峰(如图3所示) 用氢气做载气时，若要将这两种物质进行分离，需对方法进行改进。 用氢气或氦气作载气的时候，左气相色谱对十三烷和1-甲基萘的分离效果都很好，不相上下。，(如图4所示) 碳氢化合物的单一组分分析结果显示，利用氢气做载气时，按照ASTM标准方法D6729 附录X2的方法来进行汽油样品的分析既可以极大地减少分析的时间，同时，对特定关键组分的分离效果和分辨率依旧十分理想。 参考： 1.指定的D6729-01标准检测方法需要用到装有100米长毛细色谱柱高分辨率的气相色谱仪，来确定发动机燃料中的易燃物的单一组分。 ASTM国际2002. 2.指定D6729-01附录X2，用氢气来做载气时，碳氢化合物的分析数据。ASTM 国际2004 载气 氢气 氦气 载气来源 毕克科技 Precision氢发发生器 氦气钢瓶(99.999%) 分析样品 汽油 汽油 进样器温度 280 280 进样体积 0.2 0.2 分流比 250：1 250：1 色谱柱规格 100%二甲基聚硅氧烷，100米长，0.25毫米直径，填充层厚度为0.5um(J&W) 100%二甲基聚硅氧烷，100米长，0.25毫米直径，填充层厚度为0.5pm(J&W) 柱速 2.5mL/min 2.5mL/min 柱箱初始温度 35℃(稳定7.7分钟) 35℃(稳定13分钟) 柱箱升温速率1 从17°0温到45℃(稳定8.8分钟) 从10°十温到45℃(稳定15分钟) 柱箱升温速率2 从17°升温到60℃(稳定8.8分钟) 从1°升温到60℃(稳定15分钟) 柱箱升温速率3 从3.39°升温到220(稳定2.92分钟) 从2升温到220℃(稳定5分钟) 气相色谱仪 安捷伦7890A 安捷伦7890A 检测器 火焰离子化检测器FID 火焰离子化检测器FID 检测方法 ASTM D6729附录2 ASTM D6729 分析软件 Hydrocarbon Expert 5.10(分离系统) Hydrocarbon Expert 5.10(分离系统) 表1 指定的ASTM标准检测方法在装有100米长毛细色谱柱高分辨率气相色谱仪的协助下，可以确定发动机燃料中易燃物的单一组分的含量。(ASTM 国际2002) 组分 %质量比 %质量比 偏差 石蜡 10.990 10.749 0.241 支链烷烃 31.846 31.795 0.051 芳香族化合物 42.605 42.953 -0.348 单芳香族化合物 40.211 40.466 -0.255 萘 1.090 1.133 -0.043 茚 0.731 0.755 -0.024 茚衍生物 0.573 0.600 -0.027 环烷烃 4.676 4.926 -0.249 单环烷烃 4.676 4.926 -0.249 双环烷烃 0.000 0.000 0.000 烯烃 9.835 9.455 0.381 直链烯烃 3.258 2.947 0.311 支链烯烃 5.683 5.676 0.007 环烯烃 0.869 0.784 0.085 双烯烃 0.026 0.047 -0.021 氧化物 0.000 0.000 0.000 未确定物 0.047 0.122 -0.075 其他 0.000 0.000 0.000 总共 100.000 100.000 表2对汽油中主要组分的定量分析及结果 图1 利用氦气和氢气分别做载气时，对汽油样品进行碳氢化合物单一组分分析时的气相色谱图 图2利用氢气和氦气分别做载气时，对1-甲基环戊烯和苯的分离效果对比 图3利用氢气和氦气分别做载气时，对甲苯和2，3，3-三甲基戊烷的分离效果对比 图4利用氢气和氦气分别做载气时，对十三烷和1-甲基萘的分离效果对比 毕克气体仪器贸易(上海)有限公司 (Peak Scientific China) 总部地址：上海市浦东新区 祖冲之路2277弄 世和中心1号楼605-606室 201203 电话：：+8621 50791190 传真：+86215079 1191 技术服务热线：+864008881612