乳制品中有机氯农药检测方案(快速溶剂萃取)

戴安公司技术注解AN343 AN343 用加速溶剂萃取(ASE)技术测定大体积食品中的农药(杀虫剂) 样品基体：食品 仪器： Dionex ASE300 (带有34，66或 100mL萃取池) Dionex 萃取采集瓶(250mL) 试剂： 丙酮(优级纯) 二氯甲烷(优级纯) 乙酸乙酯(优级纯) 正己烷(优级纯) 环己烷(优级纯) Hydromatrix 硅藻土 无水NazSO4 萃取条件： 系统压力： 10Mpa (1500psi) 温度： 100℃ 加热时间： 5min 静态时间： 5min 溶剂： 乙酸乙酯/环己烷或二氯甲烷/丙酮(1：1，VV/V) 冲洗体积： 60%(萃取池体积) 吹扫时间： 180秒 静态循环次数：：1-2次 总萃取时间：每个样品1420min 溶剂总量： 每个样品135一145mL 样品制备： 本样品为市售的婴儿食品。称取胡萝卜和苹果(糊状)30g。在婴儿食品中加入浓度为0.2mg/mL 的农药 7.5uL， 最终在胡萝卜和苹果的样品中农药浓度为 50ug/kg。将此样品与Hydromatrix 硅藻土混合(1：11w/w)。婴儿食品外的样品，要用混合器或食品处理机混合均匀或切碎，得到均匀的浆液，然后称取该浆液 30~50g，并与硅藻土混合。 凝胶渗透色谱法(GPC)净化条件： 仪器： GPC (clean-up XL，Abimed Gilson， D-40736) 进样体积：5mL 色谱柱： 52g Bio-beads S-X3(200~400目)(600mm×25mm i.d.)；33cm gel bed length(Bio-Rad，D-80901 Munich) 溶剂：乙酸乙酯/环己胺(1：：1，v/v) 流速：5mL/min Dump： 17min (弃去85mL) 收集：22min(收集100mL) GC分析条件-DB5： GC： HP5890， HP7673 自动进样器， FPD检测器(526nm， phosphorus mode) 柱： 30m熔融硅胶毛细管柱 DB-5 (J&W)， 外径0.53mm， 层厚1.5um 气体：载气氦气， 10mL/min； Make-up 氦气，15mL/min；检测空气，100mL/min， 氢气， 75mL/min温度： 柱温箱， 60℃ 维持 1min to 250℃ 升温速率10℃/min， 维持10min 进样器： 250℃ 检测器： 240℃ 进样体积： 5uL 积分仪： HP化学工作站(软件版本 A.05.04) GC 分析条件-DB1701：(测定硫特普 sulfotep， 毒死蜱 chlorpyrifos， . 对硫磷1605 parathion(-ethyl)) GC： HP5890， HP7673 自动进样器， FPD检测器(526nm， phosphorus mode) 柱： 15m 熔融硅胶毛细管柱 DB-1701(J&W)，外径0.53mm，层厚1um 气体： 载气氦气， 8mL/min； Make-up氦气， 15mL/min；检测空气，100mL/min， 氢气， 75mL/min温度： 柱温箱， 60℃ 维持 1min to 260℃ 升温速率10℃/min， 维持 10min 进样器： 250℃ 检测器： 240℃ 进样体积： 5uL 积分仪： HP化学工作站(软件版本A.05.04) 分析结果： Table 1 Percent Recovery of Organophosphorus Pesticides fron Apple Puree Fortified at 50 ppb Apples 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Mean(%) SD RSD(96) Dichlorwrs/Naled 76 80 93 82 80 97 102 95 97 90 67 92 8J 10 12 Mevinphos 91 96 105 93 90 108 115 111 110 104 71 106 100 12 12 TEPP 117 141 124 120 96 126 144 13J 150 107 79 115 121 20 16 Demelon-0 64 78 47 44 64 6J 83 71 75 51 64 JJ 65 12 19 Ethoprophos (Ethoprop) 84 86 105 91 8J 106 110 106 103 91 70 9J 95 11 12 Sulfotep 94 100 101 95 88 102 105 101 108 87 J2 90 95 10 1D Phorate 80 84 85 JJ 83 88 100 93 95 83 71 89 86 8 9 Demeion-5 60 68 45 46 J2 55 65 55 72 41 63 73 59 11 18 Dimethoate 128 125 146 133 106 141 148 140 149 115 81 121 128 19 15 Diazinon 8J 92 101 86 86 99 107 101 104 91 33 93 93 9 1D Disulfoton 59 J3 46 44 66 59 J8 63 75 52 66 80 63 11 18 Parathion-methyl 91 95 104 89 88 103 108 104 101 94 70 95 95 10 1D Fenchlorphas 82 89 101 86 85 100 103 99 96 91 71 93 91 9 1D Malathion 8J 96 106 9J 84 106 116 104 105 82 62 89 94 14 15 Fenthion 82 89 8J 79 83 91 98 93 94 82 31 90 86 了 8 Chkrpytifas 89 97 94 82 84 101 99 100 95 89 70 8J 91 9 1D Parathion-ethyl 100 104 105 99 8J 104 109 106 118 92 75 91 99 11 11 Trichloronat 80 91 98 83 82 99 98 95 96 90 68 90 89 9 1D Tetrachlorvinphos 87 90 100 8J 85 95 100 97 98 91 71 94 91 8 9 Prothiofos 76 87 93 78 78 93 93 91 97 85 64 90 85 9 11 Merphos 78 79 91 J6 74 88 89 88 96 82 63 83 82 9 10 Fensulfothion 91 92 113 93 90 106 110 106 105 100 31 95 98 11 11 Sulprofos 70 85 80 70 76 86 92 82 88 76 64 85 80 8 1D EPN 96 103 100 97 88 105 111 103 111 89 70 93 97 11 11 Azinphos-methyl 95 99 106 8J了 84 105 111 104 111 99 75 104 98 11 11 Coumaphos 95 98 102 92 89 102 110 102 106 101 80 96 98 8 8 Table 2 Percent Recovery of Organophosphorus Pesticides from Carrot Puree Fortified at 50 ppb Carrots 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Mean(9) SD RSD(%) Dichloryas/Naled 85 87 80 84 86 86 75 84 83 90 74 67 82 6 8 Mevinphos 99 96 95 98 101 100 83 96 92 101 85 77 94 7 8 TEPP 76 110 98 78 107 106 75 79 100 82 87 83 90 13 14 Dereton-0 91 93 82 96 100 110 89 109 108 112 95 80 97 11 11 Ethoprophos [Ethoprop) 93 92 89 95 95 95 78 89 91 97 82 73 89 7 8 Sulfotep 91 85 79 86 90 89 75 82 91 89 84 80 85 5 6 Phorate 91 88 85 89 92 96 79 88 90 96 83 75 88 6 Derneton-5 87 85 80 72 98 110 91 117 104 119 97 63 93 17 18 Dimethoate 145 130 113 122 129 138 103 125 131 127 116 114 125 11 g Diazinon 88 85 86 89 88 89 77 87 89 97 80 75 86 6 了 Disulfoton 00 87 82 94 105 112 89 109 106 112 95 81 97 11 11 Parathion-methyl 90 88 86 92 91 95 79 92 90 96 78 72 87 7 8 Fenchlorphos 89 87 82 88 88 88 75 84 86 94 79 74 84 6 Malathion 98 88 83 86 86 89 73 78 93 93 84 81 86 7 8 Fenthion 90 86 86 92 95 90 79 89 95 97 82 76 88 6 了 Chlorpytifos 85 84 79 90 90 89 77 82 86 93 77 68 83 7 8 Parathion-ethry 93 89 82 95 92 87 75 78 92 89 60 78 84 10 12 Trichloronat 88 87 85 88 92 87 74 87 90 94 80 76 86 6 7 Tetachlorvinphos 86 86 83 88 89 91 77 88 89 94 79 74 85 6 Prothiofos 81 86 81 87 86 89 76 85 90 94 81 71 84 6 了 Merphos 87 87 87 89 94 93 73 85 92 100 82 72 87 8 g Fensulfothion 92 91 93 97 97 97 83 91 95 100 83 76 91 8 Sulprofos 84 84 81 88 92 93 77 88 90 99 82 71 86 7 8 EPN 98 87 87 94 95 93 77 88 94 92 85 80 89 6 7 Ainphos-methryl 103 98 93 101 103 97 84 94 102 105 86 75 95 9 9 Coumaphos 91 91 89 94 95 94 81 91 93 99 84 78 90 6 了 ( 参考文献 ) 1.. IDionex Application Note 319，"Extraction of Organophosphorous Pesticides Using AcceleratedSolvent Extraction(ASE)”. 2. Ezzell， J.L Richter， B.E.J Felix， W.D.J Black， S.R. B.； Meikle， J.E. “A Comparison ofAccelerated Solvent Extraction for organophosphorus pesticides and herbicides”LC/GC， 1995，13，390-398