面粉中溴酸盐检测方案

中国粮油学报Journal of the Chinese Cereals and O ils A ssociation2008年1月第23卷第1期Vol 23，No.1Jan 2008 178中国粮油学报2008年第1期 离子色谱法(抑制电导)测定面粉中溴酸盐的含量 徐霞应兴华段彬伍(中国水稻研究所农业部稻米及制品质量监督检验测试中心，杭州 310006) 摘要研究建立了离子色谱抑制电导测定面粉中溴酸盐的新方法。B1O，标准曲线的线性范围为0.05~5 mg/L (r=0. 999 9)，方法的加标回收率为81.7%~94.8%，相对标准偏差为2.3%，样品中 B1O；的检出限为 40u g/kg以20 g称样量计算)。实验表明，该方法快速、灵敏、确，适合面粉中溴酸盐的测定。 关键词}离子色谱面粉溴酸盐 溴酸钾通常作为面粉及其制品的品质改良剂被广泛使用，但已有研究发现，过量食用溴酸盐会损害人的血液、中枢神经和肾脏。目前，溴酸盐被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物。世界卫生组织(WHO)已宣布禁用溴酸钾作为面粉添加剂。美国食品及药物管理局(FDA)经调查后最终确定烤制品中溴酸钾的安全残余含量应为 20p g/kg. 我国卫生部规定于2005年7月1日起取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中的使用。美国 FDA研究还发现，当面粉中溴酸钾的添加量低于15~30mg/kg时，面粉制品中的溴酸钾残余物可降至 20p g/kg或更低。因此，准确测定面粉中的溴酸盐含量对于控制面粉及其制品的食品卫生安全具有重要意义。 溴酸盐的检测方法主要有滴定法、光度法21、电感耦合等离子体质谱法B(ICP-MS)和离子色谱法14-5]，由于滴定法和光度法的方法灵敏度较低，且操作较为繁琐，而 IP-MS法的测定易受溴乙酸干扰。抑制电导离子色谱法多用于水中溴酸盐的测定4-51，最新有报道采用柱后衍生-紫外检测法测定面粉中痕量溴酸盐。本文采用简单的样品前处理，建立了抑制电导检测离子色谱法测定面粉中溴酸盐的分析方法，该方法无需柱后衍生，具有操作简便、灵敏度高、先择性好等优点，适合面粉中痕量溴酸盐的测定。 材料与方法 ( 收稿日期：2006-09-30 ) ( 作者简介：徐霞，女，1976年出生，里理研究员，农产品质量安全与品质研究 ) 1.1仪器和试剂 Metrhm MIC离子色谱仪(瑞士万通公司)，838型自动进样装置，Metrohm 819型电导检测器，Metrohm833型MSM化学抑制器，I Net 23离子色谱操作软件，Metr sep A Supp 4/5 Guard 保护柱，Metro sep ASupp 5分析柱(250 mm x4 mm i d )，Milli-Q纯水器(Millipore)， 0. 15pm在线微膜过滤器(metrohm)。 溴酸钾为基准试剂(购自上海试剂二厂)，其余试剂均为分析纯。所有测定用样品购自当地超市或农贸市场，分析和测定用水均为电阻率为18.2MQ·cm的去离子水。 1.22样品前处理 称取5~20 g试样于 150 mL具塞锥形瓶中，加入30~50mL水，振荡 20 m in(275次/m in)，转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，离心 10 m in(4000 r/m in)，取上清液待测。 1.33色谱条件 色谱柱： Metrosep A Supp 4/5 Guard保护柱，Metro sep A Supp5阴离子交换柱(250mm ×4 mm id)；淋洗液：3.2 mmol/L Na CO + 1. 0 mmol/LNaHCO，；流速：0.7mL/m in； MSM 化学抑制：50mmol/L H， SO再生液、去离子水冲洗液；电导检测器量程：100p S/cm；0. 15pm微线微膜过滤器；进样体积：20uL。 1.4样品分析 1.4.1定性 采用两种方法对样品中 BiO的定性：在相同的色谱条件下，将样品的色谱图与标准溶液的色谱图 对照，根据色谱峰的保留时间确定；在样品中加入BiO，的标准溶液，根据峰高的突增进一步验证色谱峰的归属。 1.4.2定量 试验采用峰面积外标法定量。 2.结果与分析 2.1色谱条件的选择 在优化后的色谱条件下，B1O，的保留时间为7.73 min，Bi0， 和其他阴离子的标准混合溶液的色谱图见图1，图中各阴离子出峰次序依次为F、B1O、C1、NO、NO，、PO和 SO4。由图1可见，BiO，能与常见的共存阴离子实现同时分离和分析。图2为BO标准溶液、液粉原样及面及中 BiO，加标样品的色谱图。由图2可见，在实际样羊溶液中，氯离子等其他阴离子对 BiO分离无明显影响。 2.2校正曲线与检出限 在1.3色谱条件下，进样0.05、0.1、0.5、1.0、2.0、3.0和5.0mg/L系列浓度的溴酸盐标准溶液(n=7)，以峰面积A(s*min)对对度 c(mg/L)进行线性回归，其线性回归方程为：A =69.942c-0.3535。实验结果表明，校正曲线在 0.05~5mg/L范围内具有良好的线性关系。按 S/N=3，BiO； 溶液的最低检出质量浓度为0.008 mg/L。 若尔取 20g样品，定容至100 mL，进样量 20uL，样品中 BO的检出限为40p g/kg，能满足目前各国对面粉中溴酸盐的限量要求。 图1混合标准溶液的色谱图 2.3精密度和加标回收率 对不同的面粉样品进行加标回收试验，每个样品加入不同浓度水平的 BIO，标准溶液，每份样品平行处理3份，最后通过增量法计算方法回收率，结果见表 1。 对同一份试样平行处理11份，测得其相对标准偏差为2.3%。 本底值 加入量 实测值样品p/(mg/kg)p/(mg/kg)p/(mg/kg) 回收率相对标准偏 /% 差RSD/% 1号面粉 分N.D. 0.909 90.9 1.7 5 4.087 81.7 1.3 2号面粉 2.15 30 26.69 89.0 0.99 2.977 82.7 1.6 5 6.375 84.5 1.4 30 30.59 94.8 1. 1 注：*N.D.表示未检出。 3结论 采用抑制电导离子色谱法直接测定面粉中的溴酸盐，该方法准确、灵敏、重现性好，样品前处理简单，样品溶液经离子交换和抑制电导检测后，能有效分离和测定面粉中的痕量溴酸盐。 ( 参 考 文献 ) ( [1]张云，徐刚，江勇，等.沉淀滴定计算分析法同时测定溴酸 根与碘酸根 [J].分析化学，2002，30(5)：605-607 ) ( [2姜华.褪色光度法测定微量溴酸根[J].分析试验室， 2001，20(2)：89-90 ) ( [3]沈金灿，荆淼，陈登云，等.离子色谱-电感耦合等离子体 质谱联用法测定水中水量 BiO及 Br [J]分析化学， 2005，33(7)：993-995 ) ( [4史亚利，蔡亚枝，刘京生，等.大体积直接进样离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐 [J].分析化学，2005，33(8)： 1077- 1 080 ) ( [5刘勇建，刘京生，牟世芬，等.直接样样-离子色谱法测定饮 用水中痕量溴酸盐 [J].环境化学，2003，22(6)：615-618 ) ( [6梁春穗，钟志雄，姚敬.柱后衍生-离子色谱法测定面粉中痕 量溴酸盐的研究[J].分析测分学报，2006，25(5)：89-92 ) Determ ination of B romate in Wheat Flour by bnChromatography with Supp ressed Conductivity Detection Xu XiaYing XinghuaDuan B inwu (China National Rice Research Institute， Rice ProductQuality Supervisionand Inspection Center，M inistry of Agriculture， Hangzhou310006) AbstractThe method developed in this work for the detem ination of bromate in wheat flour by ion chromatog-raphy with supp ressed conductivity detector is described as follow s： The separation of bromate is achieved on columnwith Metro sep A supp 5 (250 mm ×4mm i d) and 3. 2 mmol/LNa CO； +1. 0 mmol/L NaHCO， as eluent， and thedetection isperfommed by conductivity detection The linear range of the calibration curve of bromate is 0. 05~5 mg/L with a correlation coefficient of 0. 999 9. The recovery of sp iked standard ranges from 81.7% to 94.8% and therelative standard deviation is 2 3%. The detemm ination lim it of the method is 40p g/kg of the bromate， calculatedfiom a samp le of 20 gIt is demonstrated that the proposed method is simple， sensitive and reliable for the detemm ina-tion of bromate in wheat flour Key words ion chromatography，wheat flour， bromate (上接第176页) [8]杨振明，闫飞，韩丽梅，等.我国主十土壤不同粒级的矿物 组成及供钾特点[J].土壤通报，1999，30(4)：163-167. Field Characteristics of B iodegradable Farm Film Lu Jinzhen Xiong Hanguo Zhao Wei Ren Jun' (Deparment of B ioengineering， Wuhan B ioengineering hstitute， Wuhan 430415)(Deparment of Food Science， Huazhong A griculture University， Wuhan430070) Abstract The field characteristics of biodegradable fam fim made from com starch as main material werestudied in contrastwith PE fam fim. Results show that the biodegradable fam fim has the same theimal holding andmoisture holding characteristics as the PE fam fim， additionally the biodegradable fam fim is superior in improvingsoil characters and accelerating crop grow th， and it is comp letely biodegradableThe conclusion in the work providestheoretical base and practical references for popularizing and applying biodegradable fam fim. Key words fam fim， biodegradation， field characteristics， moisture holding， starch OChina Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http：//www.cnki.net