复合肥料中含量分析检测

肥料中铵态氮主要来自铵盐，如氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、磷酸一铵、磷 酸二铵等，现行标准中关于铵态氮的测定方法主要包括甲醛法、蒸馏法、凯氏定氮法。其中 《GB/T3600-2000肥料中氨态氮的测定-甲醛法》规定的甲醛法只适用于不含有尿素或其衍生物氰胺化物以及有机含氮化合物的试样，而直接蒸馏法只适用于肥料中不含有其它形态氮的样品。若采用直接蒸馏法易使试样中的除铵态氮以外的其他形式的氮发生部分水解，从而导致结果不准确以及重复性差。本实验参照《NY/T 1116-2014 肥料 硝态氮、铵态氮、酰胺态氮含量的测定》，采用在弱碱性条件下蒸馏，将氨吸收在硼酸溶液中，用硫酸标准滴定溶液滴定的方法测试肥料中铵态氮的含量。

复混肥是复混肥料的简称。就是含有多种植物所需矿物质元素或其他养分的肥料。本实验参照国标《GB/T 8572-2010 复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法》，对未知复混肥料样品进行测试，并对实验条件进行了摸索探究，总结出了用来测试复混肥料总氮含量的合适方法。

1 前言 有机肥，主要来源于植物或动物，施于土壤以提供植物营养为其主要功能的含碳物料。经生物物质、动植物废弃物、植物残体加工而来，消除了其中的有毒有害物质，富含大量有益物质，包括:多种有机酸、肽类以及包括氮、磷、钾在内的丰富的营养元素。本试验参照《NY 525-2012有机肥料》，将有机肥中的有机氮经硫酸-过氧化氢消煮，转化为铵态氮，并在碱性环境下将其蒸馏出来后用硼酸吸收，以标准酸溶液滴定，来计算样品中的总氮含量。

对于IC法难以定量的杂质较多的副产物复合肥，使用LCMS法，无需进行预处理，只要在萃取后进行稀释便可定量。

目前化肥广泛应用于农业，这造成化肥的需求量急剧攀升，但也因此导致了部 分劣质化肥的出现。分析和监测主要营养素、次要营养素和微量元素十分必要， 可以确保肥料品质符合各地区法规。表2 列出了泰国农业部对肥料中特定元素 的规定水平。虽然测量肥料中微量元素的方法不止一种，但从成本效益、简易性、 稳定性和准确性综合来看，ICP-OES 是最佳选择，它的动态范围尤其适用于肥 料样品预期的元素浓度。本文证明，PerkinElmer Avio 200 ICP-OES 可以准确地测量肥料中水平等于或低于泰国标准要求水平的次要营养素和微量元素。

采用自动凯氏定氮仪测定高塔尿基复合肥中的氮含量，通过实验得出含氮量50 一100 mg的复合肥样品消化时硫酸的最佳加入量为10 一15mL，并通过测定分析尿素的氮含量、测定高塔尿基复合肥中氮含量的精密度实验、加标回收率实验检验了该方法的准确性。 关键词：凯氏定氮仪；尿基高塔复合肥；氮含量；检验 中图分类号： 72 文献标识码：B文章编号：1009 一1904 ( 2010 ) 04 -0046 一03 高塔尿基复合肥是颗粒均匀光滑、有熔化孔、不易结块的新型复合肥，尽管在价格上比普通化肥高，却受到农民的特别喜爱。因此，氮含量的准确、快速测定成为高塔尿基复合肥的主要检验项目，是企业保证产品质量、管理部门加强质量监管的重要依据。GB / T8572 一2001 《复混肥料中总氮含量的测定蒸馏后滴定法》中所采用的蒸馏法是测定氮的标准方法，准确可靠、应用范围广；但存在步骤繁琐、耗时长、效率低的问题。本文采用多孔消化仪进行消化，可同时消化10个样品，利用自动凯氏定氮仪蒸馏测定高塔尿基复合肥中的氮含量，消化过程参数稳定易控制，加碱蒸馏过程仅需7 一8 min，大大提高了检验速度和准确度。 1实验部分1 . 1 实验原理 自动凯氏定氮仪测定原理与GB / T8572 一2001规定的相同，针对酞胺态氮，用浓硫酸消化，将酞胺态氮转化为钱盐，从碱性溶液中蒸馏氨。将氨吸收在过量硫酸溶液中，在甲基红一亚甲基蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定〔’〕 。 1 . 2仪器和试剂本实验采用自动凯氏定氮仪（SKD 一100 ，上海沛欧分析仪器有限公司生产）、多孔消化仪、碱式滴定管等实验室常用仪器。所用试剂有氢氧化钠溶液（400 g/L ）、硫酸溶液, ( 0 . 5 moL ）、氢氧化钠标准滴定溶液（0 . 5 moL）、甲基红一亚甲基蓝混合指示剂。 1 .3 实验步骤1 . 3 . 1 高塔尿基复合肥试样 从制备好的高塔尿基复合肥试样中秤取含氮量50 一100 mg 的试样置于消化管中，加人15mL硫酸溶液，置于多孔消化仪装置中，消化15min ，冷却至常温，加人100 mL蒸馏水稀释；添加氢氧化钠溶液在自动凯氏定氮仪内进行蒸馏，加碱时间115 （约100 mL ) ，蒸馏7 min 。用移液管吸取50mL 硫酸溶液于250 mL 三角锥瓶中，加人3 一5滴甲基红一亚甲基蓝混合指示剂；蒸馏过程结束后用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定过量硫酸至混合指示剂呈现灰绿色为终点，记录消耗标准滴定溶液的体积。 13 .2 空白试样除不加试样外，其他步骤同试样的测定。

依照《产品质量监督抽查管理暂行办法》，市场监管总局组织编制了玩具等62种产品质量国家监督抽查实施细则，其中包含了复混肥料产品质量国家监督抽查实施细则。 复混肥料产品质量国家监督抽查实施细则中要求检测氯离子的质量分数，氯是微量营养元素，作物需要的量非常少。适量的氯作为营养元素对作物的生长发育有良好影响，氯含量太高会明显地影响作物的产量和品质，如：影响种子的萌发、块根和块茎的淀粉含量会降低、促进碳水化合物的水解降低含糖量、影响烟草的燃烧性，卷烟易熄火等，同时也会造成土壤的板结、盐渍化等。

本文使用岛津气相色谱仪Nexis GC-2030，建立了肥料中植物生长调节剂胺鲜酯和多效唑含量的检测方法。在5-200 mg/L浓度范围内，组分相关系数均在0.999以上，线性关系良好。取浓度为5 mg/L标准溶液连续6次进样，峰面积RSD%均小于2%。低、中、高加标回收率测试中，胺鲜酯、多效唑平均回收率在80%~110%之间。本方法参考GB/T 40460-2021《肥料中植物生长调节剂的测定 气相色谱法》，检出限、线性、重复性等均满足标准相关要求，可用于肥料中植物生长调节剂胺鲜酯和多效唑的测定。

复混肥料是由化学方法制成的、含作物营养元素氮、磷、钾中任何两种或者三种的化肥。其作用是满足不同生产条件下农业需要的多种养分的综合需要和平衡。复混肥料在生产过程中，厂家考虑到成本问题，原料有可能采用氯化铵、氯化钾等，氯是微量营养元素，如果氯离子含量过高，则会影响种子的萌发和造成土壤的板结，因此，复混肥料中氯离子的含量是衡量复混肥料质量的重要指标。本文采用电位滴定法检测复混肥料中氯离子含量，操作简单，结果准确，精度高。

肥料中有些含有氯化钾，长期施用含有氯离子的肥料很容易导致作物缺乏中量元素钙，因此很容易导致果实裂果、生长点发育不良、黄叶、乃至果实脐腐等病害发生。样品中氯离子含量很低，直接滴定不易滴定，测试平行性较好。

有机肥料（也叫粪肥），作为肥料的一种，在农业生产中为农作物提供营养。为了正确地管控土壤中有机肥的施肥量，就需要了解其营养成分。过量施肥会造成环境损害，例如水污染，而施肥不足则会降低农作物的质量和产量。

我国是一个农业大国。农业的发展是国民经济和社会发展的重要因素。复混肥料在农业中的运用也日益广泛。文章研究的凯氏定氮仪法的检测方法与国标方法GB/T18572-2001的原理相同。与国标法比较 总氮含量的绝对误差在0．01％～O．29％之间，极差在0．07％ O 18％之间，检测准确度和精密度都符合国家标准的要求 此方法操作简便快速高效、安全可靠，效果令人满意。

从实验结果可以看出，使用D100杜马斯定氮仪测试复混肥中的氮含量测试快速、结果准确，重复性符合标准。并且操作简单便捷，可以作为常规测试方法。

试样经消解后,加入硫脲使五价砷预还原为三价砷。在酸性介质中,硼氢化钾使汞还原成原子态汞,砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中,在特制的汞、砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,利用荧光强度在特定条件下与被测液中的汞、砷浓度成正比的特性,对汞、砷进行测定。

从实验结果可以看出，使用D100杜马斯定氮仪测试复混肥中的氮含量测试快速、结果准确，重复性符合标准。并且操作简单便捷，可以作为常规测试方法。

测定复混肥料中氮含量时，运用紫外分光光度计法进行硝态氮检查，能定量地确定硝态氮的含量范围，从而为合理确定称样量及相应的试样处理方法提供依据，该方法精度较高，操作方便。

使用AM500S高速旋转研磨仪，可处理软性、中硬性、脆性、韧性、纤维质的样品，较高的转速使样品在极短的时间内进行粉碎，“即入即出”。

本文使用岛津气相色谱仪GC-2010 Pro，建立了肥料中植物生长调节剂鲜胺酯、多效唑含量的检测方法。在5~100 mg/L浓度范围内，鲜胺酯、多效唑标准曲线线性良好，相关系数R均大于0.999。取浓度为25 mg/L的鲜胺酯、多效唑标准溶液，连续6次进样，鲜胺酯、多效唑峰面积RSD值均小于2%。加标回收率实验，加标浓度分别为250、1250和5000 mg/kg，回收率在89.6-102.3%之间，完全满足检测的要求。

水溶性肥料：一种可以完全溶于水的多元复合肥料，他能迅速地溶解于水中，更容易被作物吸收，而且吸收率相对较高，达到省水肥省工的效能。肥料中含氯化钾，长期施用含氯离子的肥料容易导致作物缺乏中量元素钙，因此容易导致果实裂果，生长发育不良等问题。

有机肥，软性样品在制备过程中，需要防止重金属污染，使用12齿钛制转刀，0.5mm钛制环筛，最终研磨结果可达到小于40目。

色谱条件： 仪器：福立原子吸收分光光度计(AA1700)； 空心阴极灯：K灯 波长：404.4nm 负高压:300;狭缝：0.2；灯电流：5mA 火焰：空气-乙炔 方法： 单标测定 样品前处理： 称取0.5g样品，放入消解罐中，再加入4ml浓硝酸和1ml 30%的过氧化氢，拧紧消解罐，在140℃恒温2小时，自然冷却到室温。 注：消解罐内壁是疏水性的聚四氟乙烯材料，取样时要用一个漏斗引入容量瓶中，防止样品损失。

复合肥氯离子含量标准是化肥生产和使用的重要指导标准之一。 遵循标准规定，保证复合肥的质量和安全使用，是保障农业生产稳定和健康发展的关键。本次实验使用T960电位滴定仪选取某厂家中肥料，看其氯离子的含量。依据GB/T 15063-2020复合肥 附录2自动电位滴定法测定氯离子含量，原理是用水煮沸提取试样中的氯离子，以银电极为指示电极，用硝酸银滴定液滴定试样中的氯离子，以自动电位滴定滴定仪的电位突越为指示终点，通过消耗的硝酸银滴定液的体积和浓度计算氯例子含量。

本方法适用于固体或液体肥料中钾含量，总钾含量的测定。也适用于土壤调理剂。 本规范参考标准 NY/T 2540-2014 肥料 钾含量的测定；NY/T 525-2021 有机肥料

肥料中铵态氮主要是指液态氨、氨水，以及氨跟酸作用生成的铵盐，肥料中铵态氮主要是指液态氨、氨水，以及氨跟酸作用生成的铵盐，如硫酸铵、氯化铵、碳酸氢铵等.现行标准中关于铵态氮的测定方法主要包括甲醛法、蒸馏法、凯氏定氮法。

本文参考 NYT 1974-2010 《水溶肥料 铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定》和NYT 1978-2022《肥料 汞、砷、镉、铅、铬、镍含量的测定》建立测定氨基酸水溶肥中锰、锌、汞、砷、铅、镉、铬含量的方法，供相关人员参考。

Kjeltec 9分析仪/蒸馏单元按照AOAC Official Method 959.03 Urea测量肥料中的尿素氮和铵氮 酶法

Kjeltec 9™分析仪/蒸馏单元按照 AOAC Official Method 920.03测定有机肥料中的铵氮

Kjeltec 9™分析仪/蒸馏单元按 AOAC Official Method 892.01 测量无机肥料中的铵氮

采用德瓦达法测定总氮，包括硝酸盐和亚硝酸盐中的氮。 此方法使用德瓦达合金(AlCuZn)作为还原剂，将硝酸盐和亚硝酸盐转化为氨离子。在混合溶液中加入过量的氢氧化钠，结合蒸汽蒸馏来释放氨。 释放出的氨被弱硼酸溶液吸收。 然后用标准滴定剂滴定。样品中的氮含量是根据消耗的滴定剂的量计算出来的。

复合肥料是指含有两种或两种以上营养元素的化肥，复合肥具有养分含量高、副成分少且物理性状好等优点，对于平衡施肥，提高肥料利用率，促进作物的高产稳产有着十分重要的作用。但是在化肥生产过程中，有些厂商考虑到成本问题，选用氯化铵、氯化钾作为原材料，进而引入了氯离子。作物对于氯离子的需要很少，过多的氯离子会影响种子的萌发和造成土地板结、盐渍化，不利于农业生产。