蔬菜中农药残留检测

本研究利用气相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（Thermo Scientific TM Q Exactive-GC）建立了 435 种农药化合物精确质量数据库，并结合相应的数据处理软件，在此基础上建立了农药多残留快速筛查流程。实验对检索中所需的各项参数进行了优化，用以提高筛查准确度，避免假阳性和假阴性结果的产生。实验结果表明，在实际样品检 测中，分辨率 60,000 FWHM（200 m/z ）及以上， 质量准确度 < 2.0 ppm，筛查准确度会有大大改善。同时仍然可以保持高灵敏度，完全满足食品中农药残留检测要求。筛查方法同时使用了精确质量数和偏差，保留时间窗口，同位素分布与同位素丰度信息等参数，进而获得快速、准确的结果。

本文采用含有 PSA 的 Agilent Bond Elut QuEChERS 对样品进行分散固相萃取净化，并结合高效快速液相色谱柱、LC/QQQ 实现对苦瓜样品中农药残留的快速分析。该方法简单、快速、灵敏、准确、环境污染少，可有效简化前处理步骤，在短时间内即可完成38 种农药残留的定性与定量检测，且所用的 RRHD SB-C18 色谱柱耐用性强，分离效果好，能大幅度降低检测成本。

该方案包含LC-MS/MS分离分析条件、MRM参数、校准曲线信息、方法检出限和定量限、仪器精密度及MRM触发产物离子扫描并使用谱库搜索进行定性等相关数据。

建立了三重四极杆气质联用仪GC-MS/MS 同时检测复杂基质（生姜、油麦菜）中50多种农药多残留（农业部年度考核农药）的分析方法。为减少基质增强效应对农药残留分析的影响，采用空白基质配制标准溶液，在1~100 μg/L 浓度范围内，各农药的相关系数均在0.997以上。对1μg/L 的标准溶液连续6 针进样，峰面积的RSD%均小于8.0%，绝大数农药的最低检出限（LOD）在1 μg/kg 以下。在1 μg/kg 和5 μg/kg 的加标浓度下，大部分农药的加标回收率在70.0~120.0%之间，完全满足日常检测对农药残留分析的要求。

日本肯定列表制度于2006年5月29日开始正式实施，该制度对食品、农产品中所有农业化学品都作了明确规定，有“最大残留限量标准”的遵从“最大残留限量标准”，无“最大残留限量标准”的遵从0.01ppm的“一律标准”。其中，涉及的农业化学品799种，包括饮料、加工食品在内的所有食品都在法规对象之中。与之前的限制清单制相比，肯定列表制度覆盖面更广，要求更苛刻，限量指标数量大幅增加，限量标准更为严格，有些几乎为现有仪器的最低检出限；另外，检测项目成倍增加，每种食品涉及的残留限量平均为200项，有的甚至超过400项。该制度的实施对农残分析提出了更高的要求，多农残同时分析方法成为农残分析的发展方向。 为了应对肯定列表制度，岛津公司开发了全面的解决方案，包括超高灵敏度的新型气质联用仪，可完全满足0.01ppm的限量要求；农残分析快速筛查数据库；农药残留多成分同时分析方法包；以及岛津独有的在线GPC-GC/MS系统，实现了从样品的前处理到农药的分析完全自动化，可快速的进行农残多成分定性定量分析。 本文应用GPC-GCMS在线连接装置，同时分析了三种农产品中97种农药残留，仅用50分钟便可完成从GPC净化、浓缩到GCMS分析的过程，并且该装置可彻夜连续运转，大大提高了分析速度，简化了操作，实现了多种残留农药的快速分析。

本应用文章参考GB 23200.8-2016《食品安全国家标准粮谷中475种农药及相关化学品残留量测定气相色谱-质谱法》，采用C18及GCB/NH2 柱进行净化气相色谱/质谱联用技术检测，建立了复杂蔬菜水果样品基质中对多种农残方案高灵敏度的前处理和检测分析方法。蔬菜水果样品使用乙腈进行均质提取，经盐析、离心后，取上清液，经石墨化碳黑与氨基柱串接固相萃取净化，用甲苯+乙腈（1+3）洗脱农药以及相关化学品，洗脱后经过溶剂交换，供GC/MS检测，以环氧七氯为内标，采用内标法定量。

本文介绍一种使用 SCION TQ™三重四极杆质谱仪分析南瓜提取物中 49 种农残的方法。通过使用 基于化合物筛选技术 (CBS) ，简化了方法设置过程，基质匹配校准实验结果证明 SCION TQ 具有 优越重现性、稳定性和线性范围。

参考国标GB/T 5009.20-2003及GB/T 5009.162-2008，用GC-MS 3100气质联用仪，建立了21种农药（包括有机氯农药、有机磷农药两类）的气相色谱-质谱检测方法，选择离子检测模式进行定量分析，通过标准添加的方法测定回收率。

1、提取 称取20 g 试样于80 mL 离心管中，加入40 mL 乙腈，10000 rpm 下均质提取1 min，加入5 g 氯化钠，再均质提取1 min，将离心管在3000 rpm 下离心5 min，取上清液20 mL（相当于10 g 试样量），在40 oC 水浴中减压蒸馏至约1 mL，待净化。 2、净化 a 活化： 在ProElut CARB/NH2 500 mg/ 500 mg 6 mL (Cat.#64105) 上加入2 g 无水硫酸钠，然后用4 mL 乙腈+ 甲苯（3+1）预洗小柱，流出液弃去，液面到达硫酸钠的顶部时，关闭cock 阀； b 上样： 将浓缩液加入小柱，打开cock 阀，并用烧瓶接收流出液；再用6mL乙腈+ 甲苯（3+1）分三次洗涤样液瓶，洗涤液加入柱中，流出液接收在同一个烧瓶中； c 洗脱： 在小柱上安装60 mL 储液器(Cat.#4812) 适配器(Cat.#4803)，加入25 mL 乙腈+ 甲苯（3+1）进行洗脱，洗脱液收集在b 中的烧瓶中； d 重新溶解：如果使用GC/MS 检测，可将洗脱液在50 oC 水浴中减压蒸馏至近干，然后用2.5 mL 丙酮重新溶解，待检测；如果使用LC/MS/MS 检测，可将洗脱液在50 oC 水浴中减压蒸馏至约0.5 mL，然后氮气吹干，加入1mL的乙腈+ 水（3+2），混匀，经0.2 μm 滤膜过滤后，待检测

针对食品安全快检实验室的检测需求，我们设计了一套食品检测的方案，基本满足中、大型超市、农贸市场、学校食堂以及公益诉讼食品安全快检的需求!

采用气相色谱法检测挥发性农药，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速等特点，是农药残留量检测最常用的方法之一。本实验采用GC1120型气相色谱仪对蔬菜中常用有机磷农药对硫磷残留进行测定，获得满意的分析结果，仪器最小检测浓度符合国标要求。

采用气相色谱法检测挥发性农药，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速等特点，是农药残留量检测最常用的方法之一。本实验采用GC1120型气相色谱仪对蔬菜中9种常用有机磷农药残留进行测定，获得满意的分析结果，仪器最小检测浓度符合国标要求。

凝胶渗透色谱( GPC) 又称为尺寸排阻色谱，此技术是基于凝胶对不同大小分子的排阻效应进行分离，从而使农药( 小分子量) 与油脂和色素杂质( 大分子量) 进行分离以实现分析样品的净化。由于水果蔬菜样品基质较为复杂，特别是样品色素含量较高、水分含量较多，传 统的净化方法不能有效地对样品进行高效净化，从而对气相色谱多残留测定存在较大的干扰，并对色谱柱的分离度、灵敏度和使用寿命存在潜在地影响。本方法采用对提取样品三次净化，即采用乙腈 － 水相液液分配净化以除去水溶性杂质，再利用分散性固相萃取脂肪酸、糖类、酚类等酸性成分以及大部分色素( 仍会残留部分色素等大分子物质)，最后最后再经过 GPC 净化除去残留的色素和油脂等大分子物质，使得本方法的自动化程度大为提高，并保证了本方法具有良好的精密度和重现性

据美国康奈尔大学数据表明：全世界每年使用的600余万吨农药，实际发挥效能的仅为1%，其余99%都散逸于土壤、空气及水体之中，中国大陆是最大的污染源。世界卫生组织表示，全球每年有400多万人农药中毒，其中30万人死亡；而中国每年农药中毒事件10万人，死亡约1万多人。可见，建立快速、准确、灵敏的水果蔬菜中多农药残留检测方法，对于提高我国水果蔬菜质量水平、生产安全状况，保障人民身体健康，具有重要意义。 应用全自动固相萃取法进行样品前处理，可解决样品基质复杂、直接测定困难的难题。可快速高效完成多种有机磷农药残留的同时测定，具有易操作、重现性好、环境友好、降低检出限等特点。

农药残留快速检测仪是一种用于快速检测食品中农药残留的仪器。它通过特定的化学反应来检测农药残留，并将结果以数字或颜色的形式显示出来。菠菜是一种常见的蔬菜，但由于其生长周期短，病虫害多，因此经常使用农药。使用农药残留快速检测仪可以快速准确地检测菠菜中农药残留的情况，保证食品安全。

农药残留快速检测仪是一种用于快速检测果蔬中有机磷成分的仪器。该仪器采用酶抑制率比色法进行检测，具有操作简便、检测快速、准确度高等特点。下面将详细介绍农药残留快速检测仪检测果蔬有机磷成分的过程。

在食品安全问题形势日趋严峻的现如今，不少含农药、兽药、抗生素残余的品质低劣的果蔬和肉品在市面上大肆横行，这不仅 无法发挥出食物原本具备的营养力，还可能会适得其反的威胁到人体的健康安全，诱发“三致”。因此，我们日常该如何判断市面上果蔬和肉等食品的质量呢?

　学校食堂餐厅快检实验室方案应该注重快速、有效地检测和监测食品的质量和安全性，以确保食堂食品符合卫生标准。以下是一个关于学校食堂餐厅快检实验室方案的示例：

我们都知道，农副产品是我们日常生活中的重要食材，但是，由于部分农民为了提高产量、减少病虫害问题，会使用农药。这在一定程度上导致了农副产品食品农药残留的问题，给我们的健康带来了潜在的威胁。那么，如何解决这个问题呢?高精度农药残毒检测仪可以帮助我们有效检测并控制农副产品食品农药残留。下面，我们就来了解一下这款仪器在解决农药残留问题方面的应用。

农产品是许多人日常日常生活不可缺少的供能物质，而农残成为当下农产品安全性遭遇的一个重要难题。为了保证顾客健康和食品卫生安全，农残快速检测仪变成农业和食品安全监管行业不可缺少的实验仪器。

以下是水果蔬菜农药残留检测仪的一般实验操作步骤，供参考。实际操作步骤可能会因仪器型号、厂家提供的操作指南以及特定农药的检测要求而有所不同。在进行实验之前，务必阅读并遵守仪器操作手册和相关安全指南。

不同的农药残留检测仪器可能在操作流程上存在细微差异，具体操作步骤可能会因仪器类型、分析方法和样品性质而异。操作者应当根据实际仪器的使用说明书和相关培训进行操作。

农药残留检测仪器的适用范围涵盖了农业、食品、环境等多个领域，旨在保障人类健康和生态环境的安全。不同的检测仪器可能适用于不同类型的农药残留分析，具体适用范围会受到仪器的技术原理和参数限制的影响。

农药残留快速检测仪主要用于检测有机磷和氨基甲酸酯类农药，这两类农药是当前果蔬生产用量大，且容易引起中毒的农药，是农残检测的重点内容，所以需要加强对这两种农药的检测。

仪器： Agilent 6890N GC 进样器： Agilent 7683B 自动进样器自动进样，2.0μL 不分流进样， 进样口温度250℃，0.75 min 后分流 衬管： 安捷伦超高惰性不分流衬管 ( 部件号： 5190-2293) ； 安捷伦脱活不分流衬管（部件号： 5062-3587） 样品： 丙酮配制的浓度为10 ～ 20 μg/L 的有机磷混合农药； 生菜空白待测液配制的10 ～ 20 μg/L 的有机磷混合农药 （按照NY/T 761-2008 方法处理） 载气： 高纯氮气, 纯度＞ 99.999%；20 psi，恒压模式 色谱柱： Agilent J&W DB-1701P 30 m×0.25 mm×0.25μm ( 部件号： 122-7732) 柱温： 初温60℃，保持1min，以/min 升至180℃，保持0 min； 以20℃ /min 升至270℃，保持10 min 检测器： FPD，检测器温度250℃

建立了用 Scion TQ 三重四极杆质谱仪对蔬菜基质中 258 种农药进行分析的方法。基于化合物筛选技术（Compound Based Scanning; CBS）简化了设置和分析过程。基质匹配的校准结果展现出 Scion TQ良好的灵敏度、线性和精确度。

豆芽中有机磷类农药残留的气相色谱质谱法测定 取农药标准品甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷、杀扑磷、杀虫畏、丙溴磷、乙硫磷（国家标准物质研究中心提供，标准物质浓度均为100ug／ml）各l ml，用正己烷定容至10 ml，得到浓度为10 ug/ml的标准溶液，4℃冷藏保存 min，加入氯化钠2.5 g，4 000 r/rain离心5 min。上清液待用。 1.3.2净化浓缩 C18柱净化：预先用乙腈(5 ml x2)和纯水(5ml x2)平衡C1 1.4色谱质谱条 1.5定性分析标准和方法 色谱峰采用全扫描谱库检索与提取相应保留时间质量色谱图进行特征离子定性相结合的方法定性。定性标准：确定每种标准物质中的2个特征离子，1个定量离子（见表1）；在相应保留时间下，所选离子均应出现，且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（允许有±20%的偏差）。 1.6定量分析方法 采用外标法单离子定量测定，即以各自基峰离子作为定量离子，扣除空白后，峰面积与标准曲线比较定量。计算公式如下。为减少基质的影响，定量用标准溶液用空白溶液配制，且标准溶液浓度与待测化合物的浓度接近。 X=Ai'C'V/As- in 式中：X-试样中目标化合物含量，mg/kg；Ai-样液中目标化合物峰面积；As-标准溶液中目标化合物峰面积；C一标准工作液中目标化合物的浓度，ug/ml；v--最终样液体积，ml;m-最终样液所代表的试样量，g。 2结果与分析 2.1特征离子的选择 本试验采用选择离子检测模式( SIM)，选择特征离子进行检测能有效地降低背景干扰，提高测定灵敏度。根据农药出峰顺序采用分时间段检测模式，在某一时间段检测一个或几个待测物质，使得特征离子在单位时间内被扫描的次数增多，降低背景干扰，提高信噪比，检测的组分分段完成。 特征离子的选择遵循以下原则：(1)专属性：表征某一特定组分的特征离子质量数尽量不与表征其它组分的特征离子质量数相同。(2)灵敏度：碎片离子丰度应尽量大。(2)重现性：选择质量数大、对称性高、重现性好的离子。根据此原则，选择的特征离子见表1。 2.2标准曲线制作 取配制好的标准溶液，进样，定性确定有机磷农药品种及保留时间，而后SIM方式下进样，获得标准物质图谱（图1）。测得不同浓度标准定量离子的峰面积，绘制成标准曲线（表2）。 10种有机磷农药残留标准曲线相关系数在0. 9901 -0.9988之间；方法定量检出下限(S/N=10，n=3)在2.6-3.8 ug/kg之间；测定结果的绝对误差小于算术平均值的5.2% -13.5%。2.3 市场抽样检测结

社会进步和公众健康的需求使得人们越来越重视食品安全问题。农药污染是影响食品安全的重要因素，已成为各国衡量食品卫生及其质量状况的首要指标。出于维护本国经济利益和保护人们身体健康的需要，欧盟、美国、日本、加拿大等发达国家和地区相继对进口食品中的农药残留量提出越来越高的要求。有机磷目前是果蔬生产中用于防治病、虫、杂草等危害不可缺少的物质，但农药的使用给果蔬增产的同时也带来了农药残留问题。对硫磷是一种高毒的广谱性杀虫、杀螨剂。由于使用违禁农药或滥用农药，急性或者慢性（长时间摄入少量残留农药）农残中毒问题的发生严重影响着人们的健康。

快速，方便，内置多种检测项目，可广泛应用于水果蔬菜、农副产品、日常食品。配置以仪器为主检测箱为辅解决食品安全隐患，适用于各类食堂。