环境水中9种酯类化合物含量检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-170Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-452 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cnTel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 结合吹扫捕集测定环境水中9种酯类化合物含量 GCMS-452 摘要：本文采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪结合吹扫捕集 PTA 3000 建立了环境水中9种酯类化合物的测定方法。样品置于棕色吹扫捕集瓶中，酯类化合物经吹扫捕集富集后用 GCMS进行分析，以 SIM方式进行采集，内标法定量。9种酯类化合物浓度在5~200 ug/L范围内，各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上。取浓度20 ug/L标准溶液放入6个棕色吹扫捕集瓶中连续进样，峰面积RSD%为2.2~4.6%，表明方法的精密度良好。加标浓度为20 ug/L时，各组分的回收率在79.2~108.6%之间。该方法操作简单，定量数据准确可靠，满足日常水质中酯类化合物的检测要求。 关键词：气相色谱质谱联用仪吹扫捕集酯类化合物 环境水 酯类化合物在工业上用途甚广，可用作纤维、油类、胶类、树脂等化合物的良好溶剂；塑料和制药工业可用作原料；也用为食品加工和化妆品中的香料料。在工业生产过程及日常生活使用中，酯类化合物可能被排放到环境中，污染环境。 合物大剂量接触可引起肝、肾损害。皮肤长期接触，可使组织脱脂和脱水而引起皮炎。 酯类化合物大多属微毒至中等毒类，对机体的影响，主要是对神经系统的麻醉作用和器质性损害，以及对眼、呼吸道粘膜和皮肤的刺激作用，有些酯类化 本文参照青海省标准化协会团体标准《水质9种酯类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》 (征求意见稿)，采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪结合吹扫捕集 PTA 3000 建立了环境水中9种酯类化合物的测定方法。该方法操作简单，定量数据准确可靠，满足日常水质中酯类化合物的检测要求。 实验部分 1.1仪器 气质联用仪 GCMS-QP2020 NX PTA 3000 吹扫捕集自动进样装置 1.2分析条件 1.2.1吹扫捕集条件 吹扫气：高纯氦气捕集阱捕集温度：-35℃吹扫温度：40C捕集阱解析时间：2 min吹欠流速：40 mL/min捕集阱解析温度：200℃ 吹扫时间：11min 流路温度：200℃ 1.2.2 GCMS条件 色谱柱： SH-Rtx-624，60m×0.32mm×1.8 um 柱温程序：40℃_5℃ /min_120℃_40℃/min_240℃(6 min) 进样口温度：250℃离子源温度：230℃进样方式：分流进样，分流比：10：1接口温度：240℃ 载气控制方式：线速度，36.7 cm/sec 采集模式： SIM，各化合物参数见表1 样品前处理 往50mL容量瓶中加入一定量的内标溶液，用水样定容至50mL，摇匀。将添加内标的水样转移至40mL棕色吹扫捕集瓶中，加满至上部无空气，拧紧瓶盖，放入吹扫捕集装置的自动进样盘。吹扫捕集装置自动吸取5mL水样至样品管，水样中的待测物经过氦气吹扫进入到捕集阱，通过对捕集阱的加热解析，待测物被导入到GCMS 进行分析。 结果与讨论 3.1仪器性能检查 按照2.样品前处理步骤，将一定浓度的4-溴氟苯标准溶液通过吹扫捕集装置进样，用 GCMS 进行分析。4-溴氟苯的关键离子丰度结果见图1，质量数50、75、95、96、173、174、175、176和177相对丰度均符合要求。 图14-溴氟苯离子相对丰度 3.2标准溶液色谱图 9 种酯类化合物及内标物色谱图如图2所示。 图29种酯类化合物及内标物色谱图(浓度200 ug/L) 表1化合物信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 乙酸乙酯 Ethyl acetate 141-78-6 8.240 43 61、 70 2 丙烯酸甲酯 Methyl acrylate 96-33-3 8.339 55 85、442 3 氟苯(IS) Fluorobenzene 462-06-6 10.228 96 70、550 4 乙酸异丙烯酯 Isopropenyl acetate 108-22-5 10.441 43 58、 72 5 丙烯酸乙酯 Ethyl Acrylate 140-88-5 11.071 55 56、45 6 甲基丙烯酸甲酯 Methyl methacrylate 80-62-6 11.546 41 69、100 7 甲基异丁基酮 Methyl isobutylketone ketone 108-10-1 13.255 43 58、57 8 乙酸丁酯 n-Butyl acetate 123-86-4 15.414 43 56、73 9 丙烯酸丁酯 Butyl Acrylate 141-32-2 17.722 55 56、73 10 丙烯酸异辛酯 2-Ethylhexyl acrylate 103-11-7 21.628 55 70、57 3.3标准曲线、检出限及重复性实验 配置目标物浓度为5、10、20、50、100和200 ug/L标准系列，内标浓度为20 ug/L，以浓度比为横坐标，定量离子峰面积比为纵坐标进行线性拟合，各组分标准曲线如图3所示。各组分标准曲线相关系数如表2所示。根据最低点标样数据，，以3倍信噪比(峰至峰)计算各组分仪器检出限。各组分检出限如表2所示。取浓度点20 ug/L标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，各组分峰面积 RSD%值如表2所示。 Conc.Ratio (ug/L) 图3 9种酯类化合物标准曲线 丙烯酸异辛酯 图4 9种酯类化合物及内标质量色谱图(浓度5 ug/L) 表2 化合物标准曲线相关系数、仪器检出限和重复性结果 No. 化合物名称 相关系数 检出限 峰面积RSD% (ug/L) (n=6) 乙酸乙酯 0.9998 0.041 4.6 2 丙烯酸甲酯 0.9993 0.092 乙酸异丙烯酯 0.9994 0.015 丙烯酸乙酯 0.9992 0.054 2.6 5 甲基丙烯酸甲酯 0.9995 0.116 3.2 6 甲基异丁基酮 0.9998 0.071 ( 乙酸丁酯 0.9995 0.122 丙烯酸丁酯 0.9989 0.034 3.5 丙烯酸异辛酯 0.9979 0.050 3.4 3.4样品加标回收率 在空白样品中添加目标组分标准溶液，添加浓度为20 ug/L， 平行处理3份，样品加标回收率结果见表3。 表3回收率结果 No. 化合物名称 平均回收率(%) RSD((%) 1 乙酸乙酯 79.2 6.7 2 丙烯酸甲酯 100.4 0.9 3 乙酸异丙烯酯 103.5 2.5 4 丙烯酸乙酯 102.5 1.1 5 甲基丙烯酸甲酯 108.6 1.2 6 甲基异丁基酮 102.9 0.9 7 乙酸丁酯 103.1 1.4 8 丙烯酸丁酯 103.5 1.3 9 丙烯酸异辛酯 99.6 1.5 3.5实际样品测试 取某环境水样，采用以上方法进行检测，得到样品色谱图如图5，水样中未检测出以上9种酯类化合物。 图5 样品色谱图 结论 本文采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪结合 PTA 3000 吹扫捕集建立了环境水中9种酯类化合物的测定方法。9种酯类化合物浓度在 5~200 ug/L范围内，各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上。取浓度 20 ug/L标准溶液放入6个棕色吹扫捕集瓶中连续进样，峰面积 RSD% 为2.2~4.6%，表明方法的精密度良好。加标浓度为 20 ug/L时，各组分的回收率在79.2~108.6%之间。该方法操作简单，定量数据准确可靠，满足日常水质中酯类化合物的检测要求。 岛津应用云 本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪结合PTA 3000 吹扫捕集建立了环境水中9种酯类化合物的测定方法。9种酯类化合物浓度在5~200 μg/L范围内，各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上。取浓度20 µg/L标准溶液放入6个棕色吹扫捕集瓶中连续进样，峰面积RSD%为2.2~4.6%，表明方法的精密度良好。加标浓度为20 µg/L时，各组分的回收率在79.2～108.6%之间。该方法操作简单，定量数据准确可靠，满足日常水质中酯类化合物的检测要求。