食品中多溴二苯醚检测方案(气质联用仪)

结论 附录 仅用于研究目的。不可用于诊断目的。 ◎ 2019 Thermo Fisher Scientific Inc.保留所有权利。所有商标均为 Thermo Fisher Scientific Inc. 及其子公司的资产，除非另有指明。 thermoscientific 106 基于先进的 GC-MS/MS 技术对食品中的多溴二苯醚执行快速、超高灵敏度分析 作者 Aaron Lamb1， Cristian Cojocariul， and Sean Pan-ton? Thermo Fisher Scientific， Runcorn， UK2 Fera Science， Ltd.， York， UK 关键词 食品安全，多溴二苯醚(PBDEs)，痕量分析，气相色谱，三重四极杆质谱，选择反应监测(SRM)，灵敏度，常规， TSQ 9000，先进电子电离(AEI)，Chromeleon， 同位素稀释 目标 本项研究的目的是评估配置先进电子电离(AEI)源的 Thermo Scienti-ficTM TSQTM 9000 三重四极杆 GC-MS/MS 系统的定量性能，分析低浓度食品中的多溴二苯醚(PBDEs)。 前言 PBDEs是一类溴化烃化合物，基本结构含两个由氧原子连接的苯环。PBDEs共可能存在209种同系物，它们在苯环中的溴原子数量和位置不同。 PBDEs 在不同材料中用作添加阻燃剂，例如塑斗、纺织品、室内装潢材料以及电路装置，它们可渗入环境中持久存在并可导致生物积累。因此，禁止使用某些有毒、致癌的PBDEs(包括五溴、四溴和十溴二苯醚)，这些目前已列入《斯德哥尔摩公约》持久性有机污染物列表中。? PBDE 分析的主要挑战是复杂基质中的分析灵敏度和选择性、关键化合物对的色谱分离、高溴代化合物的降解以及样品分析成本。气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)是食品中多溴二苯醚的首选分析技术。最近，三重四极杆 GC-MS/MS仪器因其选择反应监测(SRM)采集模式所带来的高选择性和灵敏度在这类分析应用中尤其受到欢迎。这些分析需要高选择性和灵敏度，以(i)减少可能导致 PBDEs 假阳性检测和错误定量的基质和背景化学离子干扰， (ii)实现复杂基质中有毒化合物的超痕量检测。 在 PBDE分析中，关键化合物对(BDE-49 和 BDE-71)的色谱分离极为重要，因为许多同系物为同量异位化合物，具有相同的 SRM 离子对，这就意味着必须对其进行色谱分离。鉴于此，已报道方法的样品通量通常较低，分析时间长达45分钟，毛细管柱长达60m， 并且价格昂贵。3在本项研究中，对一种15m 长的新型高效、高选择性ThermoTMTraceGOLDTM TG-PBDE 毛细管柱进行了评估，以便提高样品通量并降低样品分析成本。 该项目的目的是使用 AEI 离子源评估 TSQ 9000 GC-MS/MS系统对食品基质中多溴二苯醚超的痕量分析和分离性能。通过在高效TraceGOLD TG-PBDE 毛细管柱上使用快速、灵敏、高选择性方法进行了评估。对以下性能指标进行了评估：灵敏度、重现性、线性、定量限和基质中的测量准确度。 对于常规 PBDE GC-MS/MS分析来说，系统耐用性和适用性评估在本应用文档中未能涉及，可通过2018年的支持技术文档查找。 实验 制备校正曲线、仪器检测限(IDL)和定量限(LOQ)标准溶液 校正标准品购自 Wellington Laboratories， Inc. (安大略，加拿大)，包括五种浓度水平的27 种天然 PBDE 司系物(表1，附录)和16种(13C标记) PBDE 内标(表2，附录) 为了计算单个 BDE 同系物的 IDL 口 LOQ，使用正壬烷将浓度最低的标准品连续稀释为0.5、0.25、0.1、0.075和0.05pg/uL 的 BDE-209 溶液，用于重复进样。 样品制备 按照 A. Fernandes 等人文献中描述的方法制备样品。3该过程涉及样品均质化/冷冻干燥，将10g均质化/冷冻干燥样品用200 mL 正己烷溶解并用 13C PBDE 内标物进行同位素标记，然后上样至含酸化二氧化硅、碱化二氧化硅以及活性炭的多层硅胶胶上。然后，使用100 mL 正己烷和400mL 正己烷/二氯甲烷(60：40， v：v) 洗脱多填充硅胶/活性炭色谱柱上的多溴二苯醚，蒸发至干并用0.5 mL正己烷复溶。萃取物使用硅铝柱进一步净化，20 mL DCM/正己烷(30：70)洗脱，然后加入13C标记的 PBDE 进样标准品，蒸发，并在分析前用正壬烷复溶至25uL。 GC-MS/MS分析 分析仪器为配置 AEI 源并与 Thermo ScientificTM TRACETM1310气相色谱仪联用的 TSQ 9000 三重四极杆 GC-MS/MS仪器。AEI源为分析物提供高效电子电离和更紧密聚焦的离子束，带来了无与伦比的灵敏度。 使用 Thermo ScientificTM TriPlusTM RSH 自动进样器进行样品萃取物的液体进样，使用 TraceGOLD TG-PBDE 15 m x0.25mm l.D.×1.10 pm 薄膜毛细管柱(P/N 26061-0350)进行色谱分离。其他仪器参数详见表3和表4。Thermo ScientificTMAppsLabTM分析应用库提供了所有耗材使用的详细信息。 表3.气相色谱和进样口条件。可从 AppsLab 库获取耗材和仪器条件的完整列表，包括 SRM 离子对。 进样量： 2.0 uL 衬管： PTV6挡板衬管 2.0 mmx 2.75 mm x 120 mm (Thermo ScientificTM LinerGOLDTM GC 衬管) (P/N 453T2845-UI) 进样口： 65℃ 进样口模块和模式： PTV， cold splitless 传输延迟： 0.2 min 进样时间： 0.1 min 传输速率： 5.0℃/s 传输温度： 330℃ 传输时间： 5 min 清洗速率： 14.5C/s 清洗温度： 330℃ 载气： 氦气，1.5 mL/min 柱温箱升温程序 温度1： 100℃ 保持时间： 2.0 min 温度 2： 340℃ 升温速率： 30℃/min 保持时间： 3 min GC 总运行时间： 13 min 表4.质普条件 传输线： 300℃ 离子源(电离类型)： AEI(EI) 离子源： 300℃ 电离能量： 50 eV 发射电流： 50 uA 增益放大： ×7 采集模式： T-SRM Q1和Q3分辨率： 单溴-七溴二苯醚正常(0.7 amu) 八溴-十溴二苯醚宽(1.2amu) 调谐参数： AEI SmartTune 碰撞气，压力： 数据处理 使用T-SRM模式采集数据，使用 Thermo ScientificTM Chro-meleonTM 色谱数据系统(CDS)软件7.2版进行数据处理和报告。该软件允许在一个平台上执行仪器控制、方法开发、定量/定性分析和自定义报告(图1，附录)。4本应用着重介绍了自版本7.2.9起启用的 Chromeleon CDS 同位素稀释软件处理功能的使用。 结果与讨论 使用基于溶剂的标准品对 PBDE 色谱分离、选择性、灵敏度(样品IDL和LOQ)和线性进行了评估。提取的食物样品来自 Fera Science， Ltd. (York)， 并用于下述实验中。 色谱分析 所有目标同系物均在11分钟内得到分离，并且关键化合物对BDE-49和 BDE-71得到了出色分离(图2)。以峰谷高度为基准，这些化合物的分离度为0.6%(相对于最低峰的高度)，完全符合EPA 1614低于40%的要求。5与现有GC-HRMS 方法相比(运行时间约为45 min)每天最多可分析100个样品(已发表文献中分析了30个样品)， 样品通量提高了3倍，分析成本明显下降。3 TG-PBDE 毛细管柱使所有化合物都得到出色的色谱峰形，包括 BDE-209(图2)。由于易受分解和峰拖尾的影响，使该分析尤为具有挑战性。 选择性 不同复杂程度的基质多样性给常规GC-MS分析的选择性带来了挑战。图3为样品复杂性的一个示例，显示了含残留物的鱼的 TIC 重叠图(顶部色谱图)以及目标 PBDEs 的T-SRM图(底部色谱图)。 图2.色谱图显示了 1-5 pg/uL 溶剂标准品溶液(CS-1，相当于2.5-12.5 ng/kg 样品浓度)中 PBDEs 的 SRM 离子对(定量离子)，所有化合物的色谱峰形均得到很好地分离。未显示13C 标记的内标和进样标准品，以便清晰地显示原始峰形。 图3.(A)提取鱼基质的 TIC 全扫描图，包含后洗脱的酰基甘油酯(顶部色谱图)和(B)相应的T-SRM 扫描图，用于靶向多溴二苯醚的定量离子分析(底部色谱图) 残留评估 残留可为本项分析带来挑战；然而，研究发现二氯甲烷/甲苯/正壬烷(50：25：25)混合进样针清洗溶剂可消除这一潜在问题。图4显示了 BDE-209最高浓度进样标准品(2000pg/uL，上柱量为4 ng) 的 SRM 离子对示例(顶部色谱图)和连续正壬烷空白色谱图(底部色谱图)，该图显示不存在样品残留。 灵敏度： IDL的测定 对于最具挑战性的分析化合物 BDE-209 来说，新的 AEI 离子源具有更高的灵敏度(图5)。在此，250 fg/pL(上柱量为500fg) 的标准品溶液呈现出出色的信号精密度，低 ppt水平(相当于0.6 ng/kg 样品提取物浓度)下的峰面积重复性 RSD <10%。该高分子量化合物(MW=959.2)也呈现出出色的峰形，这归因于 TG-PBDE 色谱柱的薄膜和出色的表面失活，以及全新 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统传输线的高度均匀加热特性。其可减少低挥发性、高沸点化合物(例如高溴代二苯醚)的峰拖尾现象，实现准确积分。 9.8e3·- 图 4. BDE 209 2000 pg/pL 最高浓度标准品(相当于4ng上柱量(OC)，溶剂为正壬烷/甲苯)的定量离子和定性离子(顶部色谱图)重叠图，以及连续正壬烷空白色谱图(底部色谱图)的重叠图。数据未执行平滑，使用T-SRM 模式进行采集。 图5.250 fg/pL BDE-209 溶剂标准品(相当于 0.625 ng/kg 样品浓度)连续进样(n=15)获得的 SRM 定量离子对(797.3→637.3m/z)重叠图。数据未执行平滑，使用定时-SRM 模式进行采集。 为了真实评价IDL，使用浓度最低的标准品的一系列稀释标准品溶液进行重复进样(n=15)，峰面积%RSD <15%。然后，结合进样量、峰面积%RSD和t分数2.624(相当于99%置信度下n=14自由度)计算 IDL 值(图6)。计算得到的 IDL 值范围为 2-100 fg OC (相当于0.003-0.125 ng/kg样品浓度)。 灵敏度：定量限(LOQ)的测定 使用IDL 部分中所述的一系列稀释校正标准品溶液计算方法定量限。每种稀释标准品溶液重复进样15次，浓度范围为0.02 pg/uL-0.25 pg/uL， 相当于 0.05-0.63 ng/kg 样品浓度(表6)。 化合物 图6.该图显示了浓度最低的的准品的一系列稀释标准品溶液经重复进样(n=15)后计算得到的27种天然 PBDEs 的 IDL(上柱量单位为fg) 表6.溶剂标准品溶液十五次进样后计算得到的等效 LOQ样品浓度 BDE编号 定量离子对 进样量(pg 目标离子比% 平均测量离子比 峰面积 LOQ LOQ 溴原子数* OC) ((平均值)% RSD% (pgOC) (ng/kg) BDE-3 单溴 250→115 0.04 60 62 5.6% 0.04 0.05 BDE-7 二溴 326-139 0.04 15 15 3.6% 0.04 0.05 BDE-15 二溴 326→139 0.10 48 49 3.6% 0.10 0.13 BDE-17 三溴 406→139 0.04 95 93 5.9% 0.04 0.05 BDE-28 三溴 406→139 0.04 79 78 6.4% 0.04 0.05 BDE-49 四溴 484→217 0.10 34 34 3.3% 0.10 0.13 BDE-71 四溴 484→217 0.10 33 34 4.1% 0.10 0.13 BDE-47 四溴 484→217 0.10 36 36 4.3% 0.10 0.13 BDE-66 四溴 484→217 0.10 30 31 5.0% 0.10 0.13 BDE-77 四溴 484→217 0.10 115 112 7.0% 0.10 0.13 BDE-100 五溴 564404 0.10 85 74 4.1% 0.10 0.13 BDE-119 五溴 564→404 0.10 48 48 3.8% 0.10 0.13 BDE-99 五溴 564→404 0.10 62 57 3.0% 0.10 0.13 BDE-85 五溴 564→404 0.10 60 56 5.7% 0.10 0.13 BDE-126 五溴 564404 0.20 122 131 7.1% 0.20 0.25 BDE-154 六溴 642482 0.20 66 64 8.1% 0.20 0.25 BDE-153 六臭 642→482 0.20 65 57 7.3% 0.20 0.25 BDE-138 六溴 642482 0.20 68 63 8.0% 0.20 0.25 BDE-156 六溴 642→482 0.20 70 74 8.7% 0.20 0.25 BDE-184 七溴 721→564 0.20 46 46 6.3% 0.20 0.25 BDE-183 七溴 721→564 0.20 47 49 4.3% 0.20 0.25 BDE-191 七溴 721→564 0.20 48 47 5.0% 0.20 0.25 BDE-197 八溴 642482 0.20 48 48 4.0% 0.20 0.25 BDE-196 八溴 642482 0.20 61 64 5.8% 0.20 0.25 BDE-207 九溴 879721 0.50 52 53 5.4% 0.50 0.63 BDE-206 九溴 879→721 0.50 60 49 6.3% 0.50 0.63 BDE-209 十溴 797→637 0.50 100 96 7.7% ·离子比在预期值的±30%范围内，该预期值为5-2000 pg/pL(BDE-209， 相当于 12.5-5000 ng/kg 提取脂肪浓度)校正曲线上计算得出的平均值 ·峰面积重复性RSD<15% ·相对响应因子(RRF)在校正曲线平均值的±30%范围内 使用标准品溶液计算线性，单溴-五溴二苯醚的浓度范围为1-400 pg/pL，六溴-八溴二苯醚为 2-800 pg/pL，九溴-十溴二苯醚为 5-2000 pg/uL。使用 Chromeleon CDS 中的平均校正因子(AvCF)和同位素稀释函数对每种 PBDE 进行校正，每种浓度重复进样三次(图8)。 所有化合物均呈现出出色的线性响应，测量系数 R?> 0.98，并且整个校正范围内的平均 RRF%RSD<10%(表7)。 B 114 1DD. 图8.(A)使用基于溶剂的校正曲线证实了多溴二苯醚的良好线性响应。以BDE-209为例，线性范围为1.0-2000 pg/pL(相当于2.5-5000 ng/kg 食品浓度)。在 Chromeleon CDS 中使用平均校正因子(AvCF)， 每种浓度重复进样三次并执行内标调整。显示测量系数(R2)和平均 RRF%RSD。(B)显示了 BDE-209 校正曲线线性范围的放大图，从 5 pg/pL-100 pg/uL(相当于12.5-250 ng/kg 提取脂肪浓度)，每个点重复进样三次，均呈现出出色的准确度和精密度。 表7.测量系系(R2)和 RRF%RSD 化合物 R2 RRF% RSD 化合物 R2 RRF% RSD BDE-3 0.9941 4.2 BDE-126 0.9980 2.8 BDE-7 0.9987 2.6 BDE-154 0.9923 5.1 BDE-15 0.9987 2.9 BDE-153 1.0000 1.8 BDE-17 0.9980 3.2 BDE-138 0.9976 2.7 BDE-28 0.9999 1.5 BDE-156 0.9795 9.9 BDE-49 0.9995 3.8 BDE-184 0.9927 5.9 BDE-71 0.9953 4.2 BDE-183 0.9992 1.8 BDE-47 0.9991 2.8 BDE-191 0.9879 7.6 BDE-66 0.9970 4.4 BDE-197 0.9976 2.5 BDE-77 0.9959 6.6 BDE-196 0.9823 9.3 BDE-100 0.9994 1.7 BDE-207 0.9982 2.8 BDE-119 0.9921 5.1 BDE-206 0.9988 2.6 BDE-99 0.9952 4.6 BDE-209 0.9991 2.6 BDE-85 0.9975 7.3 食品样品中的多溴二苯醚定量及其与 GC-HRMS 数据的比较对几种食品样品中的多溴二苯醚含量进行了检测，以下着重介绍了灵敏度、选择性和准确度示例(图9和10)。 图 9.鲑鱼中 BDE-28(左侧色图图)和牛脂中 BDE-49(右侧色谱图)的 SRM 色谱图示例(黑色为定量离子，粉色分蓝色为确认离子)；访问AppsLab库，获得完整 SRM 离子对。每个色谱图下方显示以下内容： (I)样品含量，单位为 ng/kg，，0(ii)HRMS 结果(磁质谱数据)，由 Fera Science， Ltd.提供，单位为ng/kg，(iii) 与 Fera Science， Ltd.提供结果的偏差%，(iv)定量和一级确认离子之间观测到的离子比；(v)根据校正平均值计算得到的预期离子比，以及(vi)观测到的离子比与预期离子比的偏差%。 图10.这两个色谱图显示了鱼油中 BDE-99 (左上方色谱图)、牛肝牛 BDE-153(右上方色谱图)、驯鹿中 BDE-183(左下方色谱图)、牛奶中 BDE-209(右下方色谱图)的选择反应监测离子对重叠图(黑色为定量离子，粉色和蓝色为确认离子)。 综上所述，三重四极杆技术与 GC-HRMS 的结果呈现出非常接近的一致性。通过检测牛脂中的BDE-49和驯鹿中的BDE-183，三重四极杆技术低低定量限得到了明确证实。这两种样品均得到较低的 ppt 结果(ng/kg 提取脂肪浓度)，并且在整个校正线性范围内，离子确认都在平均离子比的±30%容许范围内。 对于复杂鱼油基质，质谱仪和 TG-PBDE 色谱柱的性能相得益彰，可选择性地分离复杂基质干扰物和同系物，所测离子比与预期值的偏差仅为7%。 这些实验的目的是评估 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统的定量性能，以提高样品通量。此外，将获得的结果与 GC-HRMS结果进行对比，评估测量准确度。 ●· TSQ 9000 GC-MS/MS 系统的整体定量性能通过轻松检测和确认(使用离子比率值)大多数关键样品类型(如鱼油)中的低水平 PBDEs 得到了证实。 ( 所有 2 7种天 然 B DE 同 系物 在 11分 钟 内均得 到 色 谱 分 离， 与 现 有 G C-MS 方 法 相 比 ，样品 通量提 高了 3倍。3 ) ·采用 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统获得的实验结果与 FeraScience， Ltd. (York)公司提供的 HRMS(磁质谱)数据非常吻合，即使样品浓度非常低。 ( · 获得 的灵敏度 水 平实现了 2-1 0 0 fg OC 的 IDL 范 围(相 当于 0 .003-0.125 ng / k g 的 提 取脂 肪浓度) 。 ) 以上结果表明，配置 AEI 离子源的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统可提供无与伦比的定量性能，为常规食品安全测试实验室的理想分析工具。 ( ° 定 量限(根 据标准品溶 液品定 )相 当于 0. 0 5- 0 . 6 3 ng / kg 提 取 脂 肪 浓 度 ，通过 使用浓度 最 低的标准 品 的一 系 列稀释标 准 品溶液 执行n =15次 重复进 样 测得 ( 满 足 以 下规 定 的标 准限度 要求) ： ) ( - 离 子比在 预期 值的 ± 3 0 %范围 内 ， 该 预 期值 为 根据 5-20 0 0p g /u L (相当于 10-50 00 ng/ k g 提取脂 肪浓度) 校正曲线计 算 得到的平 均 值 。 ) ( 1 . H i tes ， R.A. P o l y brom i na t ed DiphenylE t hers i n t h e En v iron-ment a nd i n P eopl e ： A M e t a- An alysi s o f Conc e ntr ati ons. E nv iro n . Sci. T e chno l ogy 2004， 3 8， 945. ) -峰面积重复性 RSD 值<15%。 ( - 相对响 应 因子( R RF ) 在校正曲 线 平 均值的±3 0 %内 。 ) ( · 在 1-2000 pg / p L (相当于2.5-5000 ng/ k g 提取 脂肪浓度 ) 校正浓 度 范围 内呈现出出色的线 性 响 应，所有 R R F % RSD 均< 1 0 % ， R2 值> 0. 9 8。 ) ( 2. Gu i da nc e f o r t he i n ve n tor y of p o lyb r o mi nated di p hen y l e the rs ( P BDEs ) l ist e d under th e Stoc kho lm Convention o nP OPs. [ On li ne] http： / /ch m . p ops.int/Im p le m ent a tion / N ati- o nallm p lement a tion Pl a ns / Gu i d a n c e / G uidancefo r th e inven- t o r yof P BDEs/t ab id/ 3 1 7 1 / D e f au l t .a s p x ( a c c e s sed M ay 8，2018). ) ( 3. F ernan d es，A . ； W hite， S.； D ' Si lv a， K .； Rose. M . S i m ult ane -ou s de t erm i nat i o n of P CDD s， P CD F s， P CBs and PBDEs i nfood. Tal a nta 2004， 63 ，114 7 - 1 1 55. ) ( 4 . T h e rmo F ish e r Scie n tifi c ( 2 009) Time d SRM technica l no t e ：h t t p s：/ /a sset s th e rmof i s he r . co m/ TFS-Ass e ts/CMD/Ap- pl ic a ti on-N ot e s /A N 51797 - TimedSRM- M u l t i targe t -Com-pound-Ana l ysis.p d f ) 5.United States Environmental Protection Agency， Method1614A Brominated Diphenyl Ethers in Water， Soil， Sedi-ment， and Tissue by HRGC/HRMS， May 2010. https：//www. epa.gov/sites/production/files/2015-08/documents/method_1614a_2010.pdf 表1.27种天然 PBDE 同系物的详细分析信息，包括 BDE 编号、化学式、CAS号和校正范围 BDE 编号 天然二苯醚 化学分子式 CAS编号 校准范围(ng/mL) 3 4-溴二苯醚 C，HBrO 101-55-3 1.0-400 7 2，4-二溴二苯醚 c.HBr，O 171977-44-9 1.0-400 15 4，4'-二溴二苯醚 CHBr.o 2050-47-7 1.0-400 17 2，2'，4-三溴二苯醚 C.H.Bro 147217-75-2 0.96-384 28 2，4，4'-三溴二苯醚 C.H，Br.O 41318-75-6 1.0-400 47 2，2'，4，4'-四二二苯醚 cHBro 5436-43-1 1.0-400 49 2，2'，4，5'-四溴二苯醚 C.HBrO 243982-82-3 1.0-400 66 2，3'，4，4'-四溴二苯醚 cHBro 189084-61-5 1.0-400 71 2，3'，4'，6-四溴二苯醚 C，HBro 189084-62-6 1.0-400 77 3，3'，4，4'-四溴二苯醚 CHBrO 93703-48-1 1.0-400 85 2，2'，3，4，4'-五溴二苯醚 cH.Bro 182346-21-0 1.0-400 99 2，2'，4，4'，5-五溴二苯醚 cHBrO 32534-81-9 1.0-400 100 2，2'，4，4'，6-五溴二苯醚 cHBro 189084-64-8 1.0-400 119 2.3'，4，4'，6-五溴二苯醚 189084-66-0 1.0-400 126 3，3'，4，4'，5-五溴二苯醚 CHBrO 366791-32-4 1.0-400 138 2，2'，3，4，4，5-六溴二苯醚 CHBro 446254-95-1 2.0-800 153 2，2'，4，4'，5，5'-六溴二苯醚 C，H4Br0 68631-49-2 2.0-800 154 2，2'，4，4'，5，6'-六溴二苯醚 cHBro 207122-15-4 2.0-800 156 2，3，3'，4，4'，5-六溴二苯醚 CHBro 405237-85-6 2.0-800 183 2，2'，3，4，4'，5'，6-七溴二苯醚 C.H，Br.O 207122-16-5 2.0-800 184 2，2'，3，4，4'，6，6'-七溴二苯醚 cHBr.O 117948-63-7 2.0-800 191 2，3，3'，4，4'，5'，6-七溴二苯醚 CHBrO 446255-30-7 2.0-800 196 2，2'，3，3'，4，4'，5，6'-八溴二苯醚 C，H，Br.O 446255-39-6 2.0-800 197 2，2'，3，3'，4，4'，6，6'-八溴二苯醚 CH，Br.o 117964-21-3 2.0-800 206 2，2'，3，3，4，4"，5，5'，6-九溴二苯醚 C，HBrO 63936-56-1 5.0-2000 207 2，2'，3，3'，4，4'，5，6，6'-九溴二苯醚 CHBr，O 437701-79-6 5.0-2000 209 十溴二苯醚 C.，Br.0 1163-19-5 5.0-2000 表2.16种13C 标记的 PBDEs 内标的详细信息，包括 BDE 异构体编号、化学式、CAS号和浓度(后缀“L”表示已标记质量数) BDE 异构体编号 13C 标记的多溴二苯醚 化学分子式 浓度(ng/mL) 3L 4-溴I13C]二苯醚 13CHBrO 100 15L 4，4'-二溴[3C]二苯醚 13CHBr，O 100 28L 2，4，4'-三溴[13C，]二苯醚 13CH，BrO 100 47L 2，2'，4，4'-四溴[13C，]二苯醚 13C2HBrO 100 79L 3，3'，4，5'-四溴[13C，]二苯醚 13CHBrO 100 99L 2，2'，4，4'，5-五溴[13C，1二苯醚 13C，HBrO 100 100L 2，2'，4，4'，6-五溴[13C]二苯醚 1scH，Br，O 100 126L 3，3'，4，4'，5-五溴[13C，]二苯醚 13C，HBrO 100 138L 2，2'，3，4，4'，5-六溴[13C，]二苯醚 13C.，HBrO 200 153L 2，2'，4，4'，5，5'-六溴[13C，，]二苯醚 1cHBrO 200 154L 2，2'，4，4'，5，6'-六溴[13C，]二苯醚 13CHBr.0 200 183L 2，2'，3，4，4'，5'，6-七溴[13C，]二苯醚 13C.H，Br，O 200 197L 2，2'，3，3'，4，4'，6，6'-八溴[13C]二苯醚 1cHBr 200 206L 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6-九溴[13C，]二苯醚 13CHBr，O 500 207L 2，2'，3，3'，4，4'，5，6，6'-九溴[13C，]二苯醚 13C，HBr，O 500 209L 十溴[13C12]二苯醚 13CBr 500 有关更多详情，请访问 thermofisher.com/TSQ9000 热线800 8105118电话4006505118www.thermofisher.com     PBDEs 是一类溴化烃化合物，基本结构含两个由氧原子连接的苯 环。PBDEs共可能存在 209 种同系物，它们在苯环中的溴原子数量和位置不同。     PBDEs 在不同材料中用作添加阻燃剂，例如塑料、纺织品、室内装潢 材料以及电路装置，它们可渗入环境中持久存在并可导致生物积累。1 因此，禁止使用某些有毒、致癌的PBDEs（包括五溴、四溴和十溴二苯 醚），这些目前已列入《斯德哥尔摩公约》持久性有机污染物列表中。PBDE 分析的主要挑战是复杂基质中的分析灵敏度和选择 性、关键化合物对的色谱分离、高溴代化合物的降解以及样 品分析成本。气相色谱-高分辨质谱（GC-HRMS）是食品 中多溴二苯醚的shou选分析技术。最近，三重四极杆 GC-MS/ MS 仪器因其选择反应监测（SRM）采集模式所带来的高选 择性和灵敏度在这类分析应用中尤其受到欢迎。这些分析需 要高选择性和灵敏度，以（i）减少可能导致 PBDEs 假阳性 检测和错误定量的基质和背景化学离子干扰，（ii）实现复 杂基质中有毒化合物的超痕量检测。     在 PBDE 分析中，关键化合物对（BDE-49 和 BDE-71）的 色谱分离极为重要，因为许多同系物为同量异位化合物， 具有相同的 SRM 离子对，这就意味着必须对其进行色谱分 离。鉴于此，已报道方法的样品通量通常较低，分析时间 长达 45 分钟，毛细管柱长达 60 m，并且价格昂贵。3在本 项研究中，对一种15 m 长的新型高效、高选择性Thermo™ TraceGOLD™ TG-PBDE 毛细管柱进行了评估，以便提高样 品通量并降低样品分析成本。     该项目的目的是使用 AEI 离子源评估 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统对食品基质中多溴二苯醚超的痕量分析和分离性能。 通过在高效 TraceGOLD TG-PBDE 毛细管柱上使用快速、 灵敏、高选择性方法进行了评估。对以下性能指标进行了评 估：灵敏度、重现性、线性、定量限和基质中的测量准确 度。     对于常规 PBDE GC-MS/MS 分析来说，系统耐用性和适用 性评估在本应用文档中未能涉及，可通过 2018 年的支持技 术文档查找